В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Р» Р, Р Р й.ь Р Р Р Актива 1ионные методы о' Р Р, „»э РХ Р Ф Х:- Методом нейтронной активации и спектрометрии у,у-совпадений определяют в пятиокиси ванадия мышьяк и вольфрам [620), углерод [793), золото, медь, марганец и цинк [113), рутений, осмий и иридий [1047). При определении алюминия проводят двукратную экстракцию 5 мл 2%-ного раствора 8-оксихинолина в хлороформе при рН 10,0. Во втором случае основу (ванадий) экстрагируют из 6 Л НС1 трибутилфвсфатом при соотношении фаз 1: 1. После повторной экстракции в водной фазе остается до 1 — 3 мг ванадия и практически полностью щелочноземельные элементы, алюминий, галлий, кобальт, медь, скандий, хром и цинк. Висмут и свинец экстрагируются вместе с ванадием.
В дальнейшем концентрат примесей упаривают на 50 мг угольного порошка, помещают в кратер угольного электрода и возбуждают спектр в дуге постоянного тока 10 а. Предел обнаружения составляет и 10 "о при относительной погрешности определения 20% [375). Предложено [342) при определении примесей в пятиокиси ванадия зкстрагировать их в виде дитизоиатов хлороформом при рН 9,0. Элементы-примеси реэкстрагируют нескольки»ми милли- литрами конц. ПХО, реэкстракт собирают во фторопластовый тигель и упаривают до нескольких капель. Показано, что последующее спектральное определение предпочтительнее проводить с использованием алюминиевых электродов, на торце одного пз которых высушивают концентрат примесей. Спектр возбуждают в дуге переменного тока 6 а, Метод использован для определения 10 ' — 10 '% висмута, меди, свинца и цинка.
Коэффициент вариации 9 — 12%. Сравнительные результаты определения примесей в пятиокиси ванадия представлены в табл. 31. При определении щелочных и щелочноземельных элементов широкое применение нашли методы эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрофотометрии, которые характеризуются высокой чувствительностью (10 ' — 10 ' мг!лл) и хорошей точностью (относительная погрешность составляет 2 — 3%) [75, 196 — 198, 287, 1024).
В качестве горючих газов используют смеси пропан — бутан или ацетилен — воздух. Методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии рекомендуют определять з ванадии и его различных соединениях алюминий [782[, магний [212), свинец [213)» железо, кобальт и никель [212) с относительной погрешностью 5 — 6%. При определении малых концентраций (5 ° 10 ' — 3 10 э%) железа, кадмия, меди и цинка в тетрахлориде ванадия из 4 г пробы отгоняют в потоке аргона (1 лlмия) при 60' С основную часть (94— 95%) основы, Остаток растворяют в водном растворе изопропилового спирта, подкисленного 1 — 2 каплями конц. НС), раствор разбавляют до концентрации хлорида ванадия Р.
1% и распыляют в пламя ацетилен — воздух [442). 177 Пробу весом 20 мг и соответствующие ставдарткые образцы пятиокиси ванадия, содержащие по 1.10-' г определяемых элемектов, облучают в течеиие 8 час. в канале ядерного реактора потоком нейтронов 1,8 10м незтрон/ /смг сек, затем снимают спектры иа у-спектрометре со 100 какальвым аиаливатором и рассчитывают активность >мАв, "Мв, "Со по у-пикам 0,41, 0,84, 1,33 Мев соответственно. Для определения мышьяка, вольфрама, сурьмы и молибдена пробу через 15 час.
после облучения растворяют в присутствии носителей (по 10 мг соответствующих элементов) и проводят их химическое выделение. Мышьяк отгоняют в виде АзВгг с последующим осаждением действием ННзНгРОе. Сурьму, молибден и вольфрам осаждают в виде соответствукнцих йислот кокц. Н)>]Ог, иэ этого осадка вольфрам и молибден переводят в раствор, обрабатывая его )>]Н ОН. Затем отделяют молибден от вольфРама экстРакцией его амилацетатом и оса>икают НгМоОе и НгеУОз соответственно иэ оргаиической в водной фаэ. Полученные осадки промывают водой и эфиром, сушат при 105' С, вззешива>от и измеряют активность ы>И>, >мЗЬ, "Аз и мМо иа торцовом счетчике СИ-2Б.
Радиохимическую чистоту выделенных изотопов контролируют по перводу полураспада и по эиергии у-спектра. Средняя отиосительиая погрешность анализа 10 — 20',4 при определеиии до 10-' — 10 ', г золота, марганца, кобааьта и до 10-з — 10-г в вольфрама, сурьмы, мышьяка и молибдеиа [114]. Активация образцов быстрыми нейтронами (14 Мзв) использована для определения стехкометркк состава окислов ванадия и титана [978!. Фотоактявацкояный метод использован для определения в ванадии титана [2) к кислорода по реакции "О (у, п)ггО с последующим выделением изотопа 'зО восстановительным плавлением образца в вакууме [233!. Пря использовании линейного ускорителя электронов ЛВУ-25 в ванадия определяют до 5 10 гого кислорода [233!.
Разрабатан метод послойного определения углерода (до 10 зоео) к цкрконкя (10 '%) в ванадии активацией эаряхсекнымк частицами (дейтропамп) по реакциям "С (с]> и)"зМ и Р'Ег (с/, 2п)'"ХЬ [321!. Масс-спектральпые метвдьг Разработана методика определения большого числа элемептовпримесей в пятиокиси ванадия с помощью искрового масс-спектрогрвфа Маттауха — Герцога с двойной фокусировкой [827!. Анализируемую пробу смешивают с 9% порошкообразпого графита, смачивают глицерином, прессуют прк давлении 4 ш/смз к помещают в искровую камеру в качестве электродов.
Описана аналитическая процедура контроля состава тетрахлоркда ванадия в процессе получения ванадия особой чистоты [5!. Система папуска я конкзацпонная камера масс-спектрометра МИ-1305 подогреваются до температуры 25 к 165' С соответственно. Иопкзкрующее напряжение в камере поддерживается на уровне 60 в, ток эмиссии 1,5 ма.
В техническом тетрахлориде ванадия найдено до 50",о оксптрихлоркда ванадия к обнару кепы хлоряды германия, железа, мышьяка, олова, сурьмы, тктапа яа уровне 10 ' — 10 '%. ЛИТЕРАТУРА 1. Абрамович ЕХ. И., Корсунскал М. К., Ткачева С. И., Шубина С, Б.— В квл Химия я технология ваяадиевых соединений. Пермтс Ки. иад-во„ 1974, с. 458. 2. Або С.— Нихои кагаку дэасси (Х. Сйеш. Зос. /арап, Риге Сйеш. Зес.), 87, 714 (1966); РЖХим, 1967, 8Г166, 3. Авилов В. Б., Заеотарь Р. П.— Ж.
аналит. хям., 25, 1418 (1976). 4. А гасан П. К., Басов В. Н., Костромин А. И.— Там же, с. 1933. 5. Агафонов И. еу., Фаерман В. И.— Тр. по химии и хзм. техяол. (Горький), зып. 3 (38), 99 (1974). 6. Азизов Н. А., Пометун Е. А,— Доил. АН ТаджССР, Мч 25 (1968). 7. Александров А., Будаевски О.— Науч. тр. Висш, ии-т хранит. и вкус. иром-ст (Пловдив), 12, 297 (1965); РсКХим, 1966, 23Г83. 8. Александров Н. Н., Гун>ся Г. С., Гунченко А. И., Туркин Ю.
И.— Тр. Гл. геофиз, обсерв., вып. 314, 104 (1974). 9. Алексеев В. Н. Курс качествеикого химического полумикроакализа. Мл Химин, 1973. 10. Алешин Г. Н., Смольяниное С. ЕХ,, Меи/еряков Р. П., Глухов Г. Г. — В кя. Химия и технология закадиевых соедикекий. Пермь: Ки, изд-во, 1974, с. 468.
11. Али-Заде Т. еу., Гамид-Заде Г. А., Абдуллаева Р. Ю., Агамирова О. М., Ганиева Э. М вЂ” Ивв. вузов. Химин и хим, техкол., 19, 330 (1976). 12. Али-Заде Т. /Х., Гамид-Заде Г. А., Агамирова О. М.— Ааерб. хим >к., № 1, 97 (1973). 13. Аликеева Э. А., Козловская ЕХ. М.— Тр. Ленингр.
к.-и. и проект. ив-та оскови. хим. иром-сти, вып. 4, 264 (Б 71). 14. Алимарин И. Пе — Ж. приял, хим., 17, 83 (1944). 15. Алимарин ХХ. П., Архангельская Ве Н. Качественный полумякроакализ. М.; Лл Госхимиздат, 1952, 16. Алимарин И. П., Крюков В. Г.— Ж. аналит, хим., 10, 56 (1955). 17, Алимарин И. П., Медведева А. М.— Зав, лаб., 20, 911 (1954). 18. Алимарин И. П., Петрикова АХ, Н.
Качественный и количестзеяиый ультрамикрохимический анализ. М,: Химия, 1974. 19. Алимарин И. П., Судаков Ф. П., Головкин Б. Г.— усп. хим., 31, 989 (1962). 20. Алимарин ЕХ. П., Фрид Б. ЕХ.— Зав. лаб., 18, 1300 (1952). 21. Акализ микералького сырья: Сборкик методов химического анализа/ Под ред. Ю. Н. Киипович, Ю. В. >Иорачевского.
Л.> Госхимиздат, 1956. 22. Анализ черных метаявоа' Под ред. С. В. Липииа. Свердловск; Москва: Металлургиздат, 1951. 23. Антипова Ж. А., Безруков И. Я., Глазирин М. П., Золотавин В..7 — Ж. кеорг. хим., 21, 437 (1976). 24. Антони/ееиЬ В.— Гласник Хем. друшт. (Београд), 31, 305 (1966). 25. Асаока Х.— Буковки кагану (Харви Апа!уг1), 10, 255 (1961); РЖХим, 1961, 24Д70. 26. Астафьев Н.
В,, Ррбинозич Р. С., Яковлева С. А.— Изв. АН СССР. Сер. физ., 19, 192 (1955). 27. Астахов А. ЕХ., К гименее Е. П., Князева Е. Н., Трачевскиа В. В.— Ж. общ. хнм., 45, 7 (1975). 28. Аьнрвшвнкв М. П., Егорова Т. Н.— Научно-техн, сб. «Радиодетали», вып. 2 (23), 41 (1971). 29. Ахмедов С. А., Мирзаева Х. А., Абдуллаев М.Ш.— В кнл Методы определонпя неметаллических п других вредных примесей в промышленных материалах. Мл МДНТП им. Ф.
3. Дзержинского, 1977, с. 67. 30. Ахрвм Л. А .. Кузи«лова А. ХХ. Тонкослойная хроматография. Мл Наука, !964. 31. Ъабеьтв Н..7., Бусгв А. ХХ., Симакова Л. К.— Ж. опалит. хим., 25, !539 (!970). 32. Бабенко Н. Л., Б усев А. И., Чистя«вико И. Н. — ьК. неорг. хим., 19, 1587 (1974); 21, 1282 (1976), 32а.
Бабенко Н. Л., Буссе А. ХХ., Чистя«вико И. Н.— Там жо, 17, 1865 (!972). 33. Бабенко Н, Л., Сухорукова Н. В.— Тр. Ин-та металлург. и обогащ, АН КазССР, 23, 85 (1967). 34. Бабина Ф. Л., Карабаш А. Г., Пейзулаев Ш. ХХ., Семенова Е. Ф.— Ж. аналит. хпм., 20, 501 (1965). 35. Вабкв А. К. Физико-химический анализ комплексных соединений в раотворах. Киев: Изд-во АН УССР, 1955. 36. Ьабко А.
К., Волкова А. И., Гетьман Т. Е.— Ж. нсорг, хйм., 11, 374 (1966). 37. Ъабкв А. К., Дубевенке Л. ХХ., Лукеввкая Н. М. Хомилюминесцоптный аналпа. Киев; Техника, 1966. 38. Базбанлы И. Л„Г«сгйнвв И. К., Аллахвердиева Э. Г.— Азерб. хим. ьк., №2, 1!6 (1969). 39. Багбанлы ХХ. !1., Гусейнов ХХ. К., Пвсадовская А.
Н., Багбанлы С. И.— В кнн Исследования в области неорганической и физической хи»сии. Ваку: Злл«, 1971, с. 218. 40. Багдасаров К. Н., Ахмедова Х. А., Татаев О. А.— Зав. лаб., 35, 12 (1969)„ 40а. Багрвгв В. В., Петрухин О. М., Раковский Э. Е., Золотов Ю, А.— В кнл Химические основы экстракционного метода разделения элементов. Мл Наука, 1966, с.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
