экзамен 2 семестр (1107860), страница 5
Текст из файла (страница 5)
2) Какие типы изомерии характерны для дшпюго комплекса? Приведи ге П»афнчсскис формулы всех изомеров. (22 балла) » 4. 1) Укажите, как в щелочной среде»»зь»еияются окислительньн: свойства в ряду МпО» - (егз» - »»еО»? Ответ проиллюстрнрунте реакциямн взаимолсйг гвия Мпй„н цеО»' с ()41 (0 3 в щелочной среде. Напишите уравнения реакций. Определите термодннамическую вероятность акислительно-во "станов: тел ыгых реакций МпО» и ВеО» с (КН»)зб, используя дцаграммы Латимера (рН=-14): 0.56В 0.27В 0.93В -О,ЗЗВ -1.56В МпО» — — --> МпО» — — -> МлО» ' — — -->ЫпΠ— — -> Мп(ОН)г — — -«Мп з.
-0,94В -0.66В -0.4ЗВ ЗО»' — — — — -> БО» — — — --> Я вЂ” — — — — >Зь ь 2) Определите, какие степени окисления Мп (в соответствующих ионных илн молекулярных формах) неустойчивы к процессам диспропорционировання в щелочной среде? Ответ подтвердите расчетом. Напишите уравнение реакции. 3) Укажите, как изменится окнслнтельная спосооность перманганат-нона цри переходе от щелочной среды к кислой. Ответ проиллюстрируйте реаь-циямн взаимодействия с сульфид-ионом в к»га»ой и щелочной среда.
(22 балла) 5. При полном растворении 6.021 г оксндного сверхпр гаолника "Л", содержа»цего катионы трех металлов, в соляной кисло~с образуется распюр "В". При добзвленнн к раствору "В'* серной кислоты выпалает 4.66 г бело~о осадка "Г', содержащего 5З.З масс.'а металла. Прн обработке оставшегося раствора "(У' »бьгтком аммиака образуется темью-синий раствор "Е" н 2.521 г белого осадка "Г", содержащего 79.6 масс.%» мешл:щ и 14.1 масс.% хлора. Осадок "Е*' при нагревании разлагается с выделением металла 1'сли к,темно-синему раствор: "Е" добавить соляной кислоты, а затем пропускать избьпок сернистого газа и образу;ощийся при этом раствор "О" разбавить водой, то вьпкцшет 0.99 г белого осалка 'Н", а раствор полностькз обесцвечиваешя.
Все упомянутые реакции соотвегствуют следую»цей схеме: Сф НС! Н.ЗО,» Л вЂ” — мВ Еф- — — и ... г(Н»,р-р,изб О -.— ь З(), 11С( Š— —.в О 1) Определите количественный состав вещества "Л". 2) Напишите уравнения всех упомянутых реакций. П семестр 2002703 учебного года. Эюаыенационный билет. Вврнвггг 2. 1. Напишите уравнения реакций. Укажите условия нх проведения. Для выделенной сталин составьте электронно-ионные уравнения полурешппгй, С,С1»,Г' Н»Б, Г' МН»С!,з' Хз — з Хз — — з Хз — е Х» — е К»С»О» .— -з- з Ма»СО»,Р»»0 Сг(МОз)з Маз[ре(ОН)») со, РеБО» — ь РеБ Хгвещества, содержащие хром, У-вещество, содержащее железо. (24 бэлла) О 2 При взаимодействии безводного хлорзща кобальта(П) с аммиаком образуется хлорид гексаамминкобальта (П) (А), при распюрении которого в концентрированной соляной кислоте - синий раствор, содержшций тезрахлорокобальтат(П)-ион (В).
Известно, что эти комплексы имеют эффективный магнитный момент 3.97 рВ. 1) Напишите уравнения реакций. 2) Уяажнге полную электронную конфигурашпо центрального иана (1з'2зз2р»....) в комплексах кобальта (А) н (В). 3) Нарисуйте схематически распределение электронов на расщепленных »1- арбнтвпях центрального иона в комплексах кобальта (А) и (В). 4) Укажите, у какого из этих комплексных ионов величина энергии расщепления (А) больше. Объясните причину. 5) Рассчитайте энерппо стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП) для каждого комплексного иона.
6) Расположите в ряд по мере возрастания нх термодннамнческай устойчивости следующие комплексные часзиззы: [Со(МН»)з)м, [К!з(МНз)»[", [Со(МН»)»)~ (20 баллов) 3. 1) Какой метшш, Мп илн Ке, растворяется в стандартных условиях в кисаашх-неокишппелязз, например, в НС!7 Напишите уравнения реакций. Ответ подтвердите расчетом А,О»з»г соответствующих решгций, используя приведенные диаграммы Латимера (РН~) и рассчитанное значение Е». 0.5В 0.2В О.ЗВ Е„. -0.56В КеО»' — > КеОз >Кез+ — — >Ке МОз — а МОз — — в МО ~». н» 0.56В 2.26В 0.95В 1.51В -1.18В МпО» -> МпО» > МпОз >Мпз — > Мззз» вЂ” — >Мп (РН=О) 2) Используя приведенные вмше данные, определите термодинамически нзн шлее вероятные продукты взаимодействия Ке с азотной кислотой, если реакция гр -екает с вмделением МОз.
Ответ падтверлнте расчетом Ь,О з»з. 3) Напишите реакцию взаимодействия Мп с раствором азотной кислоты н укшкнте условия ее проведения. 4) Как изменяется восстановительная активность металлов в ряду Ма, ус. з' Как нзменяетая усзойчнвосгь высших степеней окисления в указанном рялу7 5) Определите, какие ионы/соединения маргшща неустойчнвм к диспропорционнрованню на соседние степени оансления в водном растворе пр« рН О. Ответ подтвердите расчетами н уравнениями соответствующих реакций. (24 балл,», 4. Серебро окнсляегся кислородом (РОз 1 атм) в растворе цианида калця прз рН 9.
Для этой реакции Ь,Озз~= - 97.368 кДж/моль Аб. В среде МНз при значенн» РН=9 дла аналогичной реакции Ь,бпз - 31.459 кДягlмаль А8. 1) Напишите уравнения реакций. 2) Объясните, почему разливанная значения б»Озм в первом н втором случае. 3) На основании полученных данных оценате, во сколько раз К, цнанидного комплексаА8(1) отлнчаетсяатК аммиачного яомплексаА8(1). (!8 баял" ~5 ~Смесь опшюк трех металлов обработали раэбавленнмм раствором серной кислоты.
В результате образовался прозрачный, практически бесцвезпый раста«й остался нерасгворившийся оаааок А. К полученному раствору прнбавзщи по казы МаОН. В результате образовались два белых осадка В н С, причем осадок С растворяется в язбытке раствора щелочи с образованием распюра 2З. Прн пропусканин через раствор 27 Н»Б выпадает белый творожистый осадок С, прн пракаливании которого получается вещество Е, содержащее 52.9 масс.% метаем (подтверлнте расчетом). Осадок В реагирует с растворам Май»О» с образованием темно-коричневат« осадка Е, который сплавили со смесью КОН, КМОз. Расплав обработали водой л через полученный при этом раствор О темно-зеленого цвета пропуспщн так СО« что привело к образованию осадка Е н малинового распюра Н, который при взаимодействии с БОз в кислой среде обесцвечивается. Нерастворившийся осадок А обработалн при нагревании концентрирована«а азотной кислотой, Прн этом получился раствор голубого цвета А прибавление к которому раствора аммиака вызывает интенсивное синее окрашнванне.
Какие металлы присузствукзт в исходной смесн7 Напишите уравнения всех реакций в соатветсзвни со следующей схемой; МаОН Н Б — »»1) — з С вЂ” з Е раап»о КОН. Е Мав О, КМО; Со,,г" исходная НзБО„  — з Š— -оО» смесь БОз НМОз,г' МНз Н вЂ” ь (24 бшпз. ' И семестр 2006/07 учебного гола. Экзаменационный билет. Вариант 3. 1. Известны величины эффективных магнитных моментов комплексош Ка(Сг(!к!СЗ)а! — 4.90 м.Б., К4(Мп()к(СЗ)а! — 5.92 м.Бо Ка!Ге(НСЗ)а) — 4.90.м.Б.
1) Нарисуйте схематически распределение электронов на расщепленных; 4-орбиталях центральных ионов (Ч КП). 2) Вычислите ЭСКП для все,. перечисленных компяексов, 3) Расставьте комплексы в порядке возрастания их термодинамнческой устойчивости, считая Л„приблизительно одинаковой для всех трех комплексов. (14 баллов) 2. Напишите уравнения следующих одностаднйныхпревращеиий, укажите условия их проведения: КОНцм К(С2201 в' Сг02С!г КС О С1 С41ВО Х вЂ” Ццок4 !СпС!г 4 Н4804р р Х1 — в СизО Нпн,о )к(гГ!4 х, Х; — вещества, содерясащие медь.
(18 баллов) 3..!) Укажите, как меняется окислительная способность в ряду соединений Мп(1У) — У(1Ъ') — Т!(1У). Напишите уравнения реакций::(а) МпО(ОН)г, Ъ'0(ОН)г и Т1(ОН)4 с подкисленным раствором НВНВ*НС1, (б) Мп02 и УОЗ044,м с концентрированной НС1. ° 2) Сравните усточивость к диспропорционированию соединений Мп(И1) и 0.00 (з) Ъ'(1И) и КИСЛОЙ СрЕдЕ, НаПИШитс ураВНЕНИя " 1 г а С.а.
реакций МпО(ОН) и Ъ"0(ОН) с раствором .а а Н2804. .1 а .О. 3) На рисунке представлен фрагмент диаграммы Фроська для Мп, У н Т! (рН = О). г,а .2 1ВГ 1 Определите, какому еп элементов соответствуют линииД!Ц2)й)на этой диаграмме, -2.20 Ответ мотивируйте. .за '4) Определиге, устойчив ли к окислению -г а ! .В.гв 2(1) кислородом (р(02) = 1 атм) раствор соли Ъ'(И1) при РН = О, если Е,", =1.23 В.
Напишите , цс' уравнение реакции, рассчитайте лЕ,". '5) Напнгпите уравнения реакций, с помощью которых можно различить практически бесцветные растворы МпЗ04 и Т!0804. : 6) Сравните вегшчины РН (<, >, =) растворавУС1, и УС)„одинаковой малярной концентрации. Ответ поясните. (26 баллов) 4. Прн пропускаиии сероводорода нед нагретым серебром устанавливается равновесие: 2Л8(тв.) + Н28(г.) ' Л828(пг.) + Нг(г.). При 600'С степень превращения сероводорода (инга) на выходе из прибора составляет 0.4!8, а при 700'С пнгз = 0.378 (р „В,=! атм). Определите Л1Ногрв и З"гав Л828, счптая 45,Н и Л„З не зависящими от ' пФ гм, кД к,,г 1 кцнг Нгок «4 ргвон Ег и ЗО НО!цццц Нагбог 1' (22 балла) (10 баллов) 5.















