0708s2 (1107798), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Y MnSO4 ...
KOH изб., H2O2, H2O
T iO2TiCl4TiTi2(SO4)3 Z …
Xi – вещества, содержащие барий, Y – вещество, содержащее марганец, Z – вещество, содержащее титан, A – вещество, содержащее барий и марганец.
(18 баллов)
2. Какое соединение хрома образуется при пропускании сернистого газа в водный раствор K2Cr2O7, содержащий избыток кислого фторида калия?
1) Напишите уравнение реакции.
2) Укажите полную электронную конфигурацию центрального иона (1s22s22p6….) образующейся в растворе комплексной частицы.
3) Для перечисленных октаэдрических комплексных ионов известны величины Δо (кДж/моль):
[Cr(C2O4)3]3- | 206.7 |
[CrF6]3- | 187.9 |
[Cr(CN)6]3- | 355.0 |
Рассчитайте величину ЭСКП (в кДж/моль) для этих комплексов и нарисуйте в масштабе распределение электронов на расщепленных d- орбиталях центрального иона в указанных комплексах.
4) Расставьте комплексы [Mo(CN)6]3-, [Cr(CN)6]3-, [Cr(C2O4)3]3- в порядке возрастания их термодинамической устойчивости. Ответ мотивируйте.
5) Рассчитайте величину эффективного магнитного момента μэфф (чисто спиновой составляющей) для гексацианокомплексов V(III), Cr(III), Mn(III).
(15 баллов)
3. 1) Напишите уравнения реакций взаимодействия K2CrO4, K2MnO4, K2FeO4 с разбавленным раствором серной кислоты. Сделайте вывод об устойчивости соединений Cr(VI), Mn(VI), Fe(VI) в кислой среде.
Используя химические методы, подтвердите состав железосодержащего продукта реакции феррата(VI) калия с серной кислотой.
2) Как меняется в водном растворе восстановительная способность в ряду соединений Cr(II), Co(II), Cu(II)? Ответ подтвердите уравнениями соответствующих реакций.
3) Как меняются кислотно-основные свойства в ряду соединений
V(V)-V(IV)-V(III)? Ответ подтвердите уравнениями соответствующих реакций.
(15 баллов)
4. На основании диаграммы Латимера (рН=14):
0.56B 0.27B 0.93B 0.15B ‑ 0.23B ‑ 1.56B
MnO4------ > MnO42- -----> MnO43- -----> MnO2 ------> Mn2O3 ----> Mn(OH)2-----------> Mn
1) Определите, какие формы марганца будут диспропорционировать на ближайшие степени окисления в щелочной среде (рН=14). Ответ поясните и подтвердите расчетом .
2) Определите, образование какой формы марганца, (Mn(VII) или Mn(V), термодинамически наиболее вероятно при взаимодействии MnO42- c сульфит-ионом при рН=8, если
SO42‑ ---------> SO32‑ ---------> S (рН=14)
‑ 0.75B
Напишите уравнения реакций. Ответ подтвердите расчетом ΔrG. Cчитать активности всех ионов, кроме ОН‑, равными 1. (14 баллов)
5. При взаимодействии на холоду смеси трех хорошо растворимых в воде дихлоридов A, B, C с 20% раствором NaOH образуется смесь осадков D (голубого цвета) и E (темнеющий на воздухе) и раствор F.
Один из осадков из смеси (D + E) взаимодействует с избытком раствора аммиака с образованием сине-фиолетового раствора G, пропуская через который сероводород, можно получить осадок H черного цвета. Осадок H растворяется в HNO3(конц) с образованием голубого раствора вещества I, при добавлении к которому Na2SO3 и HCl можно выделить осадок J белого цвета.
Другой осадок из смеси (D + E), не растворимый в аммиаке, при спекании с KClO3 и KOH образует вещество, хорошо растворимое в воде (зеленый раствор K). При пропускании в раствор K углекислого газа выпадает черно-коричневый осадок L и образуется малиновый раствор M. При кипячении раствора M с KOH его окраска меняется на зеленую (раствор K) и выделяется газ N.
При добавлении к раствору F хлорида аммония выпадает белый осадок O, не растворимый в растворе аммиака. Взаимодействие при нагревании осадка O с ледяной уксусной кислотой приводит к образованию легко возгоняющегося вещества P.
Определите состав веществ A - P и напишите уравнения реакций, соответствующих схеме:
H2S HNO3 конц. Na2SO3, HCl
G H I J
NH3*H2O
NaOH KClO3, KOH, to CO2 KOH, to
A
+ B + C F + D + E K L + M K + N
CH3COOH, to NH4Cl