Реакции радиационно-индуцированных избыточных электронов с молекулами карбонильных соединений в низкотемпературных матрицах (1105656), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Effect of medium andmolecular structure on stabilization of diketone radical anions in low-temperature matrices// 27th Miller Conference on Radiation Chemistry (Tallberg, Sweden). – 2011. Book ofabstracts.– P. 52.182194. Саенко Е.В. Стабилизация анион-радикалов алифатических дикетонов внизкотемпературныхматрицах//Международнаяконференциястудентов,аспирантов и молодых учѐных «Ломоносов» (Москва, Россия). – 2011. –1электрон.опт. диск (DVD-ROM).195.
Symons M.C.R. Radical cations in condensed phases // Chem. Soc. Rev. – 1984.– V. 13. – P. 393-439.196. Gomez-Zavaglia A., Fausto R. Matrix-isolation and solid state low temperatureFT-IR study of 2,3-butanedione (diacetyl) // J. Mol. Struct. – 2003. – V. 661-662. – P.195–208.197. Profeta L.T.M., Sams R.L., Johnson T.J. Quantitative infrared intensity studiesof vapor-phase glyoxal, methylglyoxal, and 2,3-butanedione (diacetyl) with vibrationalassignments // J. Phys. Chem.
A. – 2011. –V. 115. – N. 35. – P. 9886–9900.198.СаенкобифункциональныхЕ.В.Реакциикарбонильныхизбыточныхсоединенийэлектроноввсмолекуламинизкотемпературныхстеклообразных матрицах // Международная конференция студентов, аспирантов имолодых учѐных «Ломоносов» (Москва, Россия). – 2013. – Тезисы докладов. - 1электрон.опт. диск (DVD-ROM).199.
Heller C., McConnell H.M. Radiation damage in organic crystals .2. Electronspin resonance of (CO2H)CH2CH(CO2H) in β-succinic acid // J. Chem. Phys. – 1960. – V.32. – P. 1535-1539.200. Туннельные явления в химической физике / Гольданский В.И., ТрахтенбергЛ.И., Флеров В.Н. М.: Наука. – 1986. – 135 с.201. Мельников М.Я., Фок Н.В.
Фотохимические превращения радикалов принизких температурах. Фотолиз анион-радикала н-пропилацетата при 77 К // Вестн.Моск. Ун-та. (Сер. Хим.). – 1975. – N. 4. – С. 494-495.202. Allen G., Dwek R.A. An N.m.r. study of keto-enol tautomerism in β-diketones //J. Chem. Soc. B. – 1966. – P. 161-163.183203.
Blokzijl W., Engberts J.B.F.N., Blandamer M.J. Quantitative analysis of solventeffects on the keto-enol equilibrium of pentane-2,4-dione in aqueous solutions // J. Chem.Soc. PerkinTrans. 2. – N. 3. – 1994. – P. 455-458.204. Saenko E.V., Laikov D.N., Feldman V.I. Reactions of excess electrons with―bridged‖ amidoesters in low-temperature matrices // Rad. Phys. Chem.
– 2013. –V. 85. –P. 147–151.205. Nuzhdin K.B., Feldman V.I. Structure and photochemistry of ―bridged‖bifunctional radical cations: Amidoesters vs. amides // Rad. Phys. Chem. – 2008. – V. 77.– N. 4. – P. 416-427.184Приложение А – ЯМР спектр ацетилацетона-d2.Относительная интенсивность1,000,750,500,250,0014121086420Химический сдвиг, ppmРисунок 1 – ЯМР спектр ацетилацетона-d2.Таблица 1 – Положение и интенсивность наблюдаемых сигналов.№123456789101112131415161718(ppm)2,012,032,052,22,22,22,22,212,212,212,212,212,225,345,345,345,5215,52(Гц)1208,41219,51231,61319,713201320,313231323,51325,21325,51327,513281335,13204,63205,73206,83312,19312,5Высота0,010910,02630,01270,01290,01390,63650,31930,02320,02440,01210,01080,01330,01140,01250,01160,0370,0108185Приложение Б – Квантово-химические расчеты для нейтральной молекулы и АР ацетона(MP2/L2+1(O)/L2)Таблица 2 – Полная энергия нейтрального и заряженного мономера и димера ацетона (а.е.).МономерДимерНейтральный-192,7959458-385,60254374Нейтральный (на геометрии АР) -192,7693643-385,56456894Анион-радикал-192,7439578-385,58051069Таблица 3 - Равновесная геометрия мономерного АР ацетона (Å, 0).6811,221611,4972122,891611,5012122,574131,0891111,186131,0911109,731131,0901110,947141,0881110,684141,0891109,412141,0891110,507Таблица 4 - Равновесная геометрия димерного АР ацетона (Å).61,3020450,75865280,8460851,90726061,7309560,39370762,044864-0,01477011,1347120,94513712,7816410,68370711,637587-0,67935711,6654230,25456611,954030-1,09113713,1088000,2579846-0,542460-0,7403878-0,086530-1,8890056-1,2852740,0330496-0,971354-0,3754361-0,905828-0,2362521-2,349210-0,2397091-1,1944501,1094141-0,375118-0,9268551-0,8779970,6976321-2,022043-0,6654283255288-179,9807,345-121,391123,3077,922-121,223123,2280,1061240,353701-1,2988311,174339-2,023137-1,438751-1,4746512,1580491,0185251,1387940,092657-0,154928-0,9755471,497612-1,959264-0,940021-0,8197112,2219331,6734151,637534186Приложение В - Квантово-химические расчеты для нейтральной молекулы и АР диацетила.Таблица 5 - Полная энергия для нейтрального и заряженного диацетила (а.е.).НейтральнНейтральнАнионАнионdetachedыйыйрадикалрадикалтрансцистранстрансцис-305,709027-305,699816-305,692214MP2/L1-305,789067-305,815857-305,782558-305,802686MP2/L1a,L1 -305,799162CCSD/L1a,-305,831241-305,848539-305,810223L1-305,965953-305,996351-305,959562-305,983386MP2/L2a,L2 -305,975966-306,024580-306,056539-306,018400-306,043703MP2/L3a,L3 -306,034618Анионрадикалперех.
сост.-305,764131-305,944332-306,004696Таблица 6 – Разность энергий для различных конформеров молекулы и АР диацетила (ккал/моль).НейтральныйАнион-радикалАнион-радикалцис - трансцис - трансперех. сост - трансMP2/L1a,L16,338,2632,46MP2/L2a,L26,288,1432,64MP2/L3a,L36,38,0532,53Таблица 7 - Энергия ионизации транс-изомера АР диацетила.Адиабатическаяа.е.ккал/мольMP2/L1-0,009211-5,78MP2/L1a,L10,01669510,48CCSD/L1a,L10,01729810,85MP2/L2a,L20,02038512,79MP2/L3a,L30,02192113,76Вертикальнаяlа.е.ккал/моль0,0076024,770,03329920,900,03831624,040,03678923,090,03813923,93187Таблица 8 - Частоты колебаний транс-конформера молекулы диацетила (MP2).L1L1a,L1ModeFreq,Mass,IR Int,Freq,Mass,IR Int,Freq,156,573,368,54751,224,0310,86753,982124,771,060130,191,040,013127,953128,571,090,045130,691,060,001128,994240,723,6315,005240,933,6415,69239,295356,673,524,614344,363,495,847343,56366,823,370365,423,370363,727531,885,970523,646,330526,498541,593,1836,967542,163,3438,062540,799630,952,10615,842,180616,4410690,393,510697,493,590703,5311912,322,3525,006920,832,322,087925,2312967,61,445,879970,041,433,52965,12131014,851,7701017,791,7301016,97141076,662,1301072,142,0501070,41151139,732,2884,861143,342,2567,374 1146,27161295,963,1701302,693,1601308,47171386,441,2964,235 1399,091,2950,923 1393,34181394,241,501407,641,4901405,6191470,651,0525,239 1476,891,070,0131469,29201471,131,060,0011477,761,0531,419 1469,55211478,081,0518,824 1482,811,0518,166 1475,01221483,041,0501487,081,050,0011479,73231769,7211,73107,586 1712,759,3501735,96241775,7110,4501714,8411,06157,799 1738,07253082,911,040,0353064,741,040,7833080,01263082,981,041,0513064,781,040,0313080,2273168,61,13,8993147,281,10,0473162,4283168,741,10,0013147,331,14,5033162,51293206,951,110,0013189,231,103208,05303207,371,19,3253189,851,110,443208,58L2a,L2Mass,41,051,063,623,453,336,373,292,133,532,231,441,732,092,282,731,311,631,071,051,051,059,8611,41,041,041,11,11,111,11IR Int,11,0120,013015,8246,0470039,1530020,0533,940067,504055,80500,06630,54318,3360,0010,001168,4130,0020,5442,1450,0020,0067,838188Таблица 9 - Частоты колебаний транс-конформера АР диацетила (MP2).L1L1a,L1ModeFreq,Mass,IR Int,Freq,Mass,IR Int,Freq,1117,61,010,01175,121,081,1275,752128,241,06096,661,06099,263136,563,528,663127,43311,061127,574277,133,2820,183270,753,4519,255268,55375,593,150370,754,432,908370,546393,514,463,957374,273,270371,647496,463,5212,542499,143,5119,239498,138579,255,510561,775,980563,539602,012,80583,72,96058710709,913,790711,523,670716,1311909,022,476,083925,672,286,178932,6712992,941,680995,741,630997,81131017,461,432,3821019,711,40,2361010,68141025,511,6901030,951,6401025,62151104,242,2676,048 1111,122,3460,775 1113,21161308,991,6201325,911,80,0011322,24171317,441,3769,855 1343,051,4390,685 1337,78181365,52,8401378,412,501381,65191465,181,65203,079 1417,844,36418,798 1438,32201492,141,1101487,831,170,0021481,19211505,651,052,3971497,261,1222,193 1492,38221506,021,050,0011505,291,057,571496,21231523,042,02264,802 1505,481,050,0461496,56241667,788,7801584,265,8301603,89253026,891,04174,893 3020,281,04137,122 3035,14263030,721,0403022,91,0403037,96273095,071,103089,951,103105,96283095,241,1119,836 3091,061,176,8823106,8293173,961,10,0053149,651,10,0013166,58303174,131,142,527 3150,031,142,415 3166,97L2a,L2Mass,1,081,063,053,454,43,273,486,012,863,592,211,641,411,672,351,541,373,093,341,161,281,051,057,131,031,041,11,11,11,1IR Int,0,931010,93219,0933,0840,00919,3990005,09600,027056,248062,3930421,8040,00582,3537,3880,0160150,7640,0010,01176,0020,00339,962189Таблица 10 - Частоты колебаний цис-конформера АР диацетила (MP2).L1a,L1ModeFreq,Mass,IR Int,Freq,186,781,660,12881,67290,761,050,66587,373138,61,850,003134,494295,273,441,475293,375351,23,791,993347,936415,414,162,668413,577452,862,930,13451,828580,594,673,71583,149596,683,350,002601,7510707,454,010,732713,6911959,791,4511,291961,6312970,781,8915,756968,6513977,031,4930,051975,92141009,491,60,2811006,93151086,263,2111,4051093,82161269,45,73145,2551279,7171353,831,261,5181345,18181366,241,2622,0431357,67191456,982,62351,6171462,53201489,791,0927,41480,15211496,481,2370,621493,99221505,831,050,8861497,79231513,731,2358,1351516,88241625,657,68324,9941645,07253007,131,0432,5013021,25263008,661,0456,423022,51273082,231,170,6883095,58283087,771,095,653102,89293130,891,162,3543149,65303133,81,113,4043152,07L2a,L2Mass,1,491,042,143,453,734,132,914,673,213,931,461,441,911,633,325,131,271,31,431,081,161,052,248,621,041,041,11,091,11,1IR Int,0,0850,7880,0111,5562,1092,9170,1214,5070,0020,899,491,56344,3660,24212,464128,320,46730,655181,6223,46158,5950,44245,248357,85337,33463,71471,0665,7258,78413,511190Таблица 11 – Равновесная геометрия транс-конформера молекулы диацетила (Å):MP2/L1:668866111111-0,565790,56579-0,297980,29798-1,962951,96295-2,6853-2,10891-2,108912,68532,108912,108910,52437-0,524371,70711-1,70711-0,034750,034750,78101-0,672-0,672-0,781010,6720,6720,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,875990,875990,00000-0,875990,87599MP2/L1a,L1:668866111111-0,573280,57328-0,30440,3044-1,969541,96954-2,68579-2,1153-2,11532,685792,11532,11530,51493-0,514931,7063-1,7063-0,036350,036350,78508-0,67403-0,67403-0,785080,674030,674030,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,877160,877160,00000-0,877160,877160,51567-0,515671,69698-1,69698-0,037680,037680,7868-0,67363-0,67363-0,786810,673630,673630,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,879460,879460,00000-0,879460,87946CCSD/L1a,L1:668866111111-0,57550,5755-0,309680,30968-1,97721,9772-2,69211-2,12529-2,12532,692112,125292,1253191MP2/L2a,L2:668866111111-0,571540,57154-0,302170,30217-1,963571,96357-2,67676-2,10766-2,107662,676762,107662,107660,51423-0,514231,70138-1,70138-0,035440,035440,78202-0,67176-0,67176-0,782020,671760,671760,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,872090,872090,00000-0,872090,872090,51373-0,513731,69988-1,69988-0,035280,035280,7817-0,67151-0,67151-0,78170,671510,671510,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,871170,871170,00000-0,871170,87117MP2/L3a,L3:668866111111-0,57120,5712-0,301530,30153-1,961671,96167-2,67404-2,10501-2,105012,674042,105012,10501192Таблица 12 – Равновесная геометрия цис-конформера молекулы диацетила (Å):MP2/L1a,L1:668866111111-0,78090,7809-1,365481,36548-1,498491,49849-2,57483-1,21883-1,218832,574831,218831,218830,8740,8741,939661,93966-0,45371-0,45371-0,28127-1,03934-1,03934-0,28127-1,03934-1,039340,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,882040,882040,000000,88204-0,882040,871920,871921,934141,93414-0,45247-0,45247-0,28203-1,03578-1,03578-0,28203-1,03578-1,035780,000000,000000,000000,000000,000000,000000,00000-0,876870,876870,000000,87687-0,876870,870760,870761,932271,93227-0,45215-0,45215-0,28092-1,03497-1,03497-0,28092-1,03497-1,034970,000000,000000,000000,000000,000000,000000,000000,87629-0,876290,00000-0,876290,87629MP2/L2a,L2:668866111111-0,77880,7788-1,361591,36159-1,49251,4925-2,56433-1,21241-1,212412,564331,212411,21241MP2/L3a,L3:668866111111-0,778140,77814-1,360021,36002-1,491451,49145-2,56225-1,21138-1,211382,562251,211381,21138193Таблица 13 – Равновесная геометрия транс-конформера АР диацетила (Å):MP2/L1:668866111111-0,519380,51938-0,33940,3394-1,942421,94242-1,9189-2,49047-2,490471,91892,490472,490470,49866-0,498661,74607-1,74607-0,061750,06175-1,153160,297360,297361,15316-0,29736-0,297360,000000,000000,000000,000000,000000,000000,000000,88087-0,880870,000000,88087-0,88087MP2/L1a,L1:668866111111-0,537880,53788-0,368780,36878-1,953731,95373-1,95292-2,48763-2,487631,952922,487632,487630,48047-0,480471,74542-1,74542-0,070560,07056-1,163060,302920,302921,16306-0,30292-0,302920,000000,000000,000000,000000,000000,000000,000000,88320-0,883200,000000,88320-0,883200,4759-0,47591,73771-1,73771-0,070120,07012-1,163740,302470,302521,16374-0,30251-0,302480,000000,000000,000000,000000,000000,000000,000000,88473-0,884730,000000,88473-0,88473CCSD/L1a,L1:668866111111-0,536490,53649-0,371570,37157-1,959371,95937-1,96708-2,49552-2,495551,967082,495542,49552194MP2/L2a,L2:668866111111-0,537480,53748-0,369190,36919-1,948121,94812-1,94633-2,47957-2,479571,946332,479572,479570,47981-0,479811,73944-1,73944-0,07130,0713-1,158790,30130,30131,15879-0,3013-0,30130,000000,000000,000000,000000,000000,000000,000000,87876-0,878760,000000,87876-0,878760,4796-0,47961,73783-1,73783-0,071630,07163-1,158290,301090,301091,15829-0,30109-0,301090,000000,000000,000000,000000,000000,000000,000000,87808-0,878080,000000,87808-0,87808MP2/L3a,L3:668866111111-0,537570,53757-0,368460,36846-1,946141,94614-1,94266-2,4767-2,47671,942662,47672,4767195Таблица 14 – Равновесная геометрия цис-конформера АР диацетила (Å):MP2/L1a,L1:668866111111-0,724690,72469-1,442881,44288-1,442031,44203-0,97108-1,48868-2,467260,971081,488682,467260,899790,899791,939621,93962-0,45947-0,45947-1,19288-0,90659-0,28046-1,19288-0,90659-0,280460,00861-0,008610,04658-0,04658-0,014900,01490-0,679980,98918-0,350280,67998-0,989180,350280,896990,896991,933261,93326-0,45817-0,45817-1,18721-0,9046-0,28026-1,18721-0,9046-0,280260,00738-0,007380,04259-0,04259-0,014400,01440-0,678420,98480-0,342660,67842-0,984800,342660,89520,89521,931021,93102-0,45801-0,45801-1,18751-0,90177-0,27891-1,18751-0,90177-0,278910,00765-0,007650,04340-0,04340-0,014700,01470-0,675380,98459-0,346250,67538-0,984590,34625MP2/L2a,L2:668866111111-0,723930,72393-1,438921,43892-1,436671,43667-0,96904-1,47659-2,459240,969041,476592,45924MP2/L3a,L3:668866111111-0,723840,72384-1,436831,43683-1,436341,43634-0,96693-1,47969-2,456670,966931,479692,45667196Приложение Г – Квантово-химические расчеты для АР диацетонила (MP2/L2+1(O)/L2).Таблица 15 – Рассчитанные свойства АР диацетонила, микросольватированных молекулами ДМЭ.Число сольватирующих молекул ДМЭ в кластере2444446КонформерIIIIIIIVVСимметрияC2C2C1C1C1C1C2Энергияобразования0,23-0,32-0,33-0,22-0,19-0,08-0,87(эВ)ВПИ (эВ)0,420,790,660,630,590,501.01Таблица 16 – Константы изотропного протонного СТВ для различных конформеров АРдиацетонила, микросольватированных молекулами ДМЭ.а, мТл для конформеров:НомерпротонаIIIIIIIVV11,390,340,130,090,1020,100,530,940,980,9230,522,902,782,932,8240,870,580,36-0,14-0,0250,002,532,401,271,1160,00-0,03-0,08-0,06-0,0370,87-0,07-0,05-0,22-0,0280,52-0,03-0,010,100,0890,10-0,010,000,060,01101,39-0,04-0,010,410,15197Приложение Д – Квантово-химические расчеты для нейтральной молекулы и АРацетилацетона (MP2/L1а(O)/L1).Таблица 17 – Равновесная геометрия конформера e1 молекулы ацетилацетона (Å).668686611111111-0,0294201,1820461,280945-1,254944-1,2523522,497248-2,561461-0,0629210,3258923,0697292,3659343,069337-3,392857-2,618472-2,618702-0,3527850,2824611,6088360,4091381,659795-0,420191-0,341212-1,4339961,941468-0,121457-1,501697-0,1218500,361999-0,985459-0,985049-0,000075-0,0000950,000010-0,0000260,0000090,0000420,000019-0,0000810,000001-0,881925-0,0002650,8823930,0002440,881972-0,882225Таблица 18 – Равновесная геометрия конформера e2 молекулы ацетилацетона (Å).6686866111111110,1042780,9392070,584707-1,361096-1,9408642,426348-2,1781210,571449-0,3806732,8390152,7258522,838933-1,966673-3,235604-1,966758-0,8880040,1788991,492370-0,932555-2,0167540,0457340,349264-1,8658961,5732470,542570-1,0009870,5424480,9456650,0883810,9456170,000033-0,0000470,0000230,000009-0,0000780,0000220,0000230,000020-0,000165-0,882119-0,0000620,8822680,8954230,000082-0,895431198Таблица 19 – Равновесная геометрия конформера k1 молекулы ацетилацетона (Å).668686611111111-0,0169100,9913650,799479-0,993494-0,7889392,175056-2,1615690,472334-0,5271962,8196841,8322062,733577-2,835975-1,806949-2,692670-0,973634-0,1662450,0626430,0449810,5542530,3646790,409320-1,495204-1,666889-0,4740700,8335641,071589-0,4503850,6203011,2650980,123173-0,691150-1,8739030,7064911,7959440,072555-0,1705170,947373-0,5474140,3540910,999583-0,538875-0,236793-1,1836790,243120Таблица 20 – Равновесная геометрия конформера k2 молекулы ацетилацетона (Å).6686866111111110,0158660,9630660,556351-1,390500-1,7766432,432890-2,2489170,3993280,0197753,0128712,6215662,736995-3,201783-2,419203-1,721663-0,7180520,4036751,457291-0,498991-1,1053110,1169490,490088-1,671272-0,7559981,024344-0,285277-0,6470710,6161310,1285341,444959-0,1340620,2817320,7409220,3988281,3838790,095228-0,3436060,240461-1,2310200,256982-0,9037290,8175330,168215-1,362981-0,408381199Таблица 21 – Равновесная геометрия конформера e1- АР ацетилацетона (Å).668686611111111-0,0452901,2062711,289758-1,238208-1,2880542,520727-2,566784-0,0866690,3076633,1278492,3819853,127226-3,373712-2,681090-2,681672-0,3351350,2766311,6582640,3835541,688976-0,410032-0,362403-1,4221531,931285-0,142039-1,495487-0,1427600,374291-1,001933-1,001059-0,000011-0,000178-0,000206-0,000039-0,0001250,0000870,0000180,000114-0,000213-0,881395-0,0003960,8822380,0006350,884803-0,885330Таблица 22 – Равновесная геометрия конформера e2- АР ацетилацетона (Å).6686866111111110,0645900,9631510,592607-1,339562-2,0027952,439139-2,1796120,539725-0,3731112,9046752,7204302,904534-2,001336-3,230975-2,001460-0,8763820,1867761,557484-0,950629-2,0475470,0563660,337803-1,8565101,5797850,531742-0,9998140,5308620,9532740,0438300,9529590,000070-0,000128-0,0000240,0001060,0001560,000004-0,0000280,000092-0,000131-0,881633-0,0004910,8822120,8932590,000097-0,893561200Таблица 23 – Равновесная геометрия конформера k1- АР ацетилацетона (Å).60,0283271,2058750,0561416-0,8710060,2105500,7535698-0,585940-0,2532871,89887360,8816020,238549-0,73265180,577436-0,103196-1,9154556-1,914124-0,436583-0,12885961,891279-0,5359750,08359110,5961731,7725520,8044291-0,5107101,865505-0,6351131-1,443370-0,863748-1,0320321-2,6502700,298718-0,4824281-2,427506-1,2186800,43580712,6601520,1279510,50268712,368908-1,285172-0,55254011,399049-1,0230590,943981Таблица 24 – Равновесная геометрия конформера e1_4me2o молекулы ацетилацетона,сольватированной четырьмя молекулами ДМЭ (Å).6686866111111118661111111,2674131,4130040,6009210,222627-0,5746182,4691810,1125761,949542-0,0381023,0275803,1576472,004944-0,555439-0,2950451,100651-1,550933-2,116071-0,284934-3,121143-2,192277-1,5343950,0979730,429793-0,365139-0,0766701,2177972,180520-0,4432170,4034321,690083-1,890251-0,8304501,6977632,5107080,8828792,068266-2,011207-2,437903-2,292932-2,072429-0,777505-2,075213-0,848375-0,388856-0,068537-3,096835-1,408464-1,7725530,7165601,1161420,684536-0,214148-0,6564952,058565-0,6052881,0867720,0691871,5987002,3127152,974646-1,4581820,250242-0,840616-3,597026-3,620320-4,230308-3,200784-4,646086-3,018056-4,190604-3,732629-5,2845602018661111118661111118661111110,409676-0,7168480,338914-0,628924-1,654302-0,7623491,2207480,329509-0,558593-2,519928-3,261214-2,673024-3,097263-2,930655-4,337262-2,087582-3,723198-2,3141642,0722073,3989011,8121533,5445603,5930794,1298930,7743132,4679051,9476921,9091532,4816230,4991183,5653862,1626432,2201170,1148630,1064970,129249-1,591899-1,517865-0,406942-2,445621-0,677234-1,407191-0,512327-0,2294380,471836-0,061281-0,2860971,321848-1,3651190,1690750,1163691,4346441,7892551,8492894,6823984,0472584,6571344,1364984,5245342,9828385,1727933,6311695,1731161,2634770,0613402,011920-0,488858-0,5602050,2587472,9262122,2861451,459414-2,579933-2,156798-2,706322-2,078739-1,176045-2,872211-3,021625-3,454243-1,752974Таблица 25 – Равновесная геометрия конформера e2_4me2o молекулы ацетилацетона,сольватированной четырьмя молекулами ДМЭ (Å).6686866111110,2593421,2138081,226755-1,037257-1,5485102,420980-1,8159370,4862350,7242392,4495232,4005743,3338791,1959522,1496663,2279731,2099370,1864792,0992122,5105300,3097823,0063353,0037631,2211452,095446-0,777235-0,7448060,072079-0,0809820,354936-1,628266-0,087190-1,3595580,888742-2,244619-2,274238-1,024360202111866111111866111111866111111866111111-2,566093-2,330694-1,1815830,3323661,181331-0,8689652,0787970,7070921,465052-1,452158-0,652185-1,4517211,9859622,7215421,0590383,4195283,2966002,0735430,5253770,3309781,558247-3,069231-4,134139-2,195783-4,788415-3,770295-4,718701-1,365563-2,697530-1,7974710,9707311,694972-0,2922972,6527981,8850031,165528-0,794266-0,904706-0,1863212,5079422,5318873,3940582,2798251,1573702,1734261,3101620,2179351,0961613,0762912,1011971,296781-1,317876-1,537114-2,360601-0,705687-2,472953-1,581104-2,149813-2,430972-3,3357880,7460430,240578-0,2945481,078557-0,212389-0,5099500,154352-1,025969-0,829042-2,193389-3,188480-2,677270-2,758883-4,067119-3,531864-1,863543-2,993074-3,5413600,705338-1,053878-0,0252382,4001512,6225153,1476352,0218732,3240103,6806792,9650244,2206732,842355-2,150341-0,959157-2,360870-0,848682-1,014482-0,075615-3,289257-1,541114-2,454899-2,601041-1,821699-2,983746-1,574639-0,890906-2,373042-3,531399-3,634424-2,1120291,9973002,6846561,5772412,9835412,0517113,5846641,0533312,4339320,905323203Таблица 26 – Равновесная геометрия конформера k1_4me2o молекулы ацетилацетона,сольватированной четырьмя молекулами ДМЭ (Å).66868661111111186611111186611111186611111-0,076528-0,761861-0,8335731,3009841,453594-1,3211762,4084060,027755-0,656288-0,680099-2,299270-1,4347142,4985603,3457392,1479171,1734110,9802940,4416411,557040-0,0770001,3233740,6122450,780449-0,631579-2,428767-3,062444-3,114743-2,498766-3,071724-4,097635-2,575064-4,145644-3,1607822,0058541,0202743,2391510,0979871,3076300,8521533,9534513,154603-1,823763-1,433953-0,278895-2,407179-3,589457-2,588668-1,390695-0,942983-2,611485-3,467678-2,852756-2,312916-0,882970-1,877760-0,6197340,7207601,7835830,9465861,5590881,8820702,7398010,0928191,8576001,0407800,6878451,439352-0,5218452,3648880,9017121,691403-1,068178-0,349218-1,1447951,2706372,2299591,5690721,9244073,2348692,2741440,7994801,570092-1,1882990,1143170,484113-0,850609-0,6322270,910255-0,774531-1,824343-1,6782610,8065930,4906211,959536-1,739610-0,501248-0,040869-2,990125-2,074388-4,179955-1,176809-1,801275-2,495895-4,838739-4,693921-3,976716-2,316540-1,301683-2,546642-1,174296-0,345527-1,571597-3,321976-2,887215-1,6422991,2630741,5945911,8815161,1019191,2537152,6797811,5840662,97726320418661111113,624962-0,6192820,741551-1,3117341,2153351,2555850,865677-2,341618-1,313016-0,8723172,549898-1,307877-1,111022-0,076422-2,093514-0,507501-0,609286-0,2812690,3940420,6269311,5704153,9304563,6000323,9447973,5574124,3631592,6330914,2431662,9542684,667435Таблица 27 – Равновесная геометрия конформера e1-_4me2o АР ацетилацетона, сольватированногочетырьмя молекулами ДМЭ (Å).668686611111111866111111866110,9643761,4248390,766890-0,142592-0,8126982,616226-0,6786531,4843140,0219653,3559323,1005082,349592-0,763555-1,681154-0,033786-0,342407-1,2571250,947817-2,239438-0,977198-1,3079961,6216410,9559701,3178170,662208-0,2225810,3926930,017931-1,270951-0,6600080,6321791,707247-0,9276110,0229831,001288-2,331959-1,4899341,2475641,5544010,1005711,640569-2,611702-2,386260-3,058443-2,496228-1,415271-2,010926-1,839704-0,726393-0,846655-2,871209-1,521498-1,2877601,9018402,5997580,5130573,6626822,4531970,6656490,9156520,347247-0,132447-0,7461261,721933-0,2740461,136222-0,1803501,1210952,1111642,576065-1,3303930,1698870,231009-3,686851-3,775299-3,351538-3,999445-4,588365-2,838436-3,323995-2,371158-4,0917904,3642793,5027954,3121243,5825623,8078442051-0,1117492,2872842,45840111,1255060,0123174,94986710,4727570,1195683,2916121-0,6166500,2883744,6926538-3,480379-1,3818811,4798776-3,868025-0,5571030,3921696-2,563753-0,6897472,3088741-4,536432-1,147603-0,2398581-2,999445-0,229902-0,1921981-4,4154780,3320260,7461231-2,263958-1,3731363,1070391-3,0296050,1997602,7639441-1,671249-0,3720791,75896682,2988611,166084-3,37991262,9417250,895811-2,14693661,0234631,735938-3,14185113,9046680,430715-2,37641812,3569280,225213-1,50674713,1173771,816552-1,57241410,5574101,906884-4,11643511,1050032,696962-2,61342110,3824411,082189-2,538623Таблица 28 – Равновесная геометрия конформера e2-_4me2o АР ацетилацетона, сольватированногочетырьмя молекулами ДМЭ (Å).66868661111111186610,3502240,6538670,890594-0,790254-1,0306821,545923-1,9144881,0729280,7801981,5973571,1830162,577699-2,300160-2,729866-1,6021931,0219372,021525-0,0866752,8032741,1550192,5461173,4353940,719487-0,4933252,8676021,7198460,3957052,9182203,9485342,3828342,5129351,5737181,4996232,7571332,0446201,0781771,4214911,594012-0,853181-1,144210-0,072667-0,2029530,149055-2,3003350,060351-1,1610050,756139-2,467682-3,210814-2,1212781,073339-0,638240-0,0773952,3472462,0420702,9805341,48179620611,6137260,2713731,42722712,4412220,6535492,9658651-0,8367272,1957493,15376810,2128600,9871263,9466591-0,5126810,6319502,35333381,893392-1,785996-1,85366761,857075-2,206116-0,50054060,615728-1,964497-2,44047112,828601-1,976571-0,05656211,683067-3,292808-0,42320811,066594-1,6896330,05221410,650951-1,530195-3,4425161-0,164941-1,470595-1,85149610,365472-3,035797-2,5273728-3,4720180,802113-2,8762626-3,224559-0,542914-2,5035456-2,2952001,390126-3,4061841-4,171452-0,960777-2,1511881-2,481920-0,624826-1,7007251-2,880320-1,137252-3,3658681-2,5245892,434305-3,6315271-1,9880190,886944-4,3382151-1,4563811,352783-2,70047981,027345-2,2399722,89395561,431575-3,1166023,9088996-0,327182-2,4643052,53452612,476238-2,9022774,14715911,353286-4,1722673,60415610,833509-2,9975994,8264941-0,590755-1,7668651,7347311-0,993414-2,3081813,3973991-0,474706-3,4971152,182669Таблица 29 – Равновесная геометрия конформера k1-_4me2o АР ацетилацетона, сольватированногочетырьмя молекулами ДМЭ (Å).6686866111,3208950,240993-0,0152982,6839853,608608-0,9410412,8759411,0252931,418751-2,291480-1,585556-0,321832-1,656519-2,220344-2,493978-0,295402-2,276536-3,333310-0,7680950,064244-0,192070-0,657234-0,0725090,355384-1,275280-1,837468-0,448919207111111866111111866111111866111111866111111-0,623010-1,529048-1,6141332,2794273,9391422,5388710,7591740,623921-0,3593871,5279550,513796-0,250454-0,194779-1,291545-0,462325-3,065076-2,401574-3,235770-2,190491-1,465234-3,028254-3,649006-3,941237-2,2830152,6106161,3202572,5435131,4039470,9493530,6084603,5269961,7962492,290191-1,835583-0,544889-1,727082-0,670287-0,0091270,064426-2,742869-1,161286-1,238961-3,467019-2,689154-2,033940-0,172442-0,1394720,4542110,7340461,822930-0,1317122,4314181,4687212,440937-0,9835080,376856-0,4765081,4501462,1897580,1110003,1838091,7067532,305554-0,4576770,050690-0,3278871,7283432,3091910,5076243,2130642,5936721,6139930,036772-0,1715680,690385-1,056177-1,5618540,206561-2,547888-0,911951-1,6569470,5497960,1414180,9430120,748440-0,5651341,084782-2,180928-1,473611-0,553135-3,664335-2,764795-3,526877-2,850182-1,734401-3,022253-4,191929-3,816752-2,491899-1,614819-0,610191-1,178394-1,012942-0,3107150,288858-2,015223-0,334118-0,8631691,3478191,2701102,0706870,6604442,2689250,8105692,0138571,6441503,1281233,3251123,6095952,6851784,0641114,3205902,7021602,4731071,7466293,344506208Приложение Е – Квантово-химические расчеты для нейтральной молекулы и АРамидоэфира-0 (MP2/L2+1(N, O)/L2).Таблица 30 – Равновесная геометрия молекулы АЭ-0 (MP2) (Å).61,0687370,3552136-0,3072160,92269081,371852-0,1256158-0,4183102,13189681,9069630,5412857-1,3277460,03549963,2612010,15888113,8103200,36362313,6551510,74482013,315837-0,8967136-2,6740420,5255406-1,180546-1,3947331-2,6383451,6065061-3,0996990,1023361-3,3036150,2439871-0,135772-1,6709991-1,699044-1,7481661-1,605726-1,8960480,3979760,0718141,465354-0,072188-0,6240110,030160-0,348185-1,2591230,477663-0,094864-0,1687170,167974-0,252450-1,0790600,6760860,2536691,060332-0,702433Таблица 31 – Равновесная геометрия АР АЭ-0 (MP2) (Å).6-1,070312-0,04679260,168490-0,7373218-1,2594291,05775580,273782-1,9142268-2,163331-0,78652271,348725-0,0210796-3,389844-0,1317901-4,157079-0,8012091-3,4430260,8241591-3,5770100,06656162,550634-0,79307661,4927211,30698312,437890-1,78166013,385373-0,27375412,788966-0,92916410,5845921,87349711,6964791,27010112,3323811,817536-0,2115400,027110-0,7645900,4683480,253975-0,3871350,0440510,4308690,569454-1,012648-0,1765010,176717-0,610207-0,6529310,889753-0,0027861,260732-0,302671209Таблица 32 - Спиновая плотность в точках ядер для АР АЭ-0.1C2C3O4O5O6N7C8H9H10H11C12C13H14H15H16H17H18H-0,0043020,0115040,0081460,0029870,008953-0,000033-0,002336-0,0001700,0016750,001461-0,0017140,0216900,0001710,0002880,0018310,000910-0,000288-0,000420.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
