Теоретическое изучение мицеллообразования и микрофазного расслоения в трехкомпонентных полимерных системах (1104948), страница 4
Текст из файла (страница 4)
10: Спинодаль микрофазного расслоения в переменных χAB (N + m) и χAC (N + m) приx = χBC /χAC = 1. n = 50, f = 1/3, N = m = 300. 1) k = 1, 2) случайное распределение, 3)k = 2, 4) k = 4.метное изменение происходит вдоль оси χAC (N + m). Данный параметротвечает за взаимодействие боковых цепей и основной. Сдвиг кривых спинодали вдоль оси χAB (N + m) незначителен. Если для равномерного распределения значение волнового вектора на спинодали меняется плавновдоль кривой на рис. 10, то для неравномерного распределения вблизиточки, в которой ∂χAC /∂χAB = 0 происходит скачок волнового вектора. Причем, если значения величины волнового вектора на спинодали наверхней границе области устойчивости однородного состояния близки длянеравномерного и равномерного распределения (это отвечает расслоениюбоковых цепей), то на правой границе в случае неравномерного распределения величина волнового вектора меньше (это объясняется наличиембольших по размеру повторяющихся элементов, что обеспечивает больший период).Рассмотрение случаев, в которых взаимодействия сводятся к одномупараметру, подтверждает выводы, сделанные на основе анализа рис.
10.Увеличение неоднородности точек пришивки боковых цепей ведет к расширению области стабильности упорядоченных структур. Другие особенности поведения спинодалей микрофазного расслоения в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров с неравномерным распределением точек пришивки боковых цепей аналогичны результатам главы 3.20Таким образом, распределение диблоков вдоль основной цепи оказывает существенное влияние на возникновение упорядоченных структур,если происходит разделение основной и боковых цепей. Если происходитрасслоение между боковыми цепями, то распределение точек пришивкибоковых цепей не оказывает значительного влияния.В Заключении сформулированы основные результаты и выводы работы:1. В рамках модели сильной сегрегации определены области термодинамической стабильности смешанных мицелл в растворах смесейдиблок-сополимеров AB и ВС.
Изучено влияние длины сополимерови величины параметров взаимодействия полимерных звеньев.2. Показано, что переход из смешанных мицелл в чистые может происходить с изменением симметрии агрегатов.3. Проведены расчеты кривых спинодали микрофазного расслоения расплавов двойных гребнеобразных сополимеров. Исследовано влияниераспределения точек пришивки на положение перехода из однородного состояния в упорядоченное. Показано, что переход к менее равномерному распределению приводит к расширению области стабильности неоднородных структур.4.
При определенных значениях параметров Флори-Хаггинса была обнаружена двухмасштабная неустойчивость в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров, что говорит о возможности получения микрофазных структур с двумя характерными периодами в расплавахданного типа молекул.5. Найдено два характерных типа поведения спинодали микрофазногорасслоения в расплавах гребнеобразных сополимеров как функцииповторяющихся элементов: один из них имеет место при малых, авторой - при больших значениях длины участка основной цепи междусоседними точками пришивки.21Основные результаты диссертации опубликованы в работах:[1] В.В. Палюлин, И.И.
Потёмкин. Микрофазное расслоение в расплавах двойных гребнеобразных сополимеров. — Высокомолекулярныесоединения A — 2007. — Т. 49, № 4. — С. 713-722.[2] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. Microphase separation of double-graftedcopolymers (centipedes) with gradient, random and regular sequence ofthe branch points. — J.
Chem. Phys. — 2007. — Vol. 127, P. 124903.[3] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. Mixed versus Ordinary Micelles in theDilute Solution of AB and BC Diblock Copolymers. — Macromolecules— 2008. — Vol. 41, — Pp. 4459-4463.[4] И.И. Потёмкин, В.В. Палюлин. Гребнеобразные полимеры. — Высокомолекулярные соединения A — 2009. — Т. 51, № 2. — С. 163–195.[5] В.В.
Палюлин, И.И. Потемкин. Микрофазное расслоение в расплаведвойных гребнеобразных сополимеров. Малый полимерный конгресс.—Москва— 2005.— Сборник тезисов — С. 117.[6] В.В. Палюлин, И.И. Потемкин. Микрофазное расслоение в расплаведвойных гребнеобразных сополимеров в режиме слабой сегрегации. IIСанкт-Петербургская конференция молодых ученых "Современныепроблемы науки о полимерах". —Санкт-Петербург— 2006.— Сборниктезисов — С. 58.[7] В.В. Палюлин, И.И.
Потемкин. Микрофазное расслоение в расплаведвойных гребнеобразных полимеров. Международная конференциястудентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов-2006". —Москва— 2006.— Сборник тезисов —Т.2 —С. 128.[8] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. Spinodal of microphase separation indouble comb copolymer melt. IVth International Symposium "Designand Synthesis of Supramolecular Architectures"—Kazan—2006—Book ofabstracts.— P. 132.[9] В.В. Палюлин, И.И. Потемкин. Спинодаль микрофазного расслоенияв расплавах двойных гребнеобразных сополимеров с градиентным22распределением точек пришивки. — Четвертая всероссийская каргинская конференция "Наука о полимерах - 21-му веку" —Москва—2007. — Т.
3. — С. 345.[10] В.В. Палюлин, И.И. Потемкин. Влияние распределения точек пришивки боковых цепей на спинодаль микрофазного расслоения врасплавах двойных гребнеобразных сополимеров. — III СанктПетербургская конференция молодых ученых "Современные проблемы науки о полимерах" —Санкт-Петербург— 2007. — С. 291.[11] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. The Conditions of Stability of the JanusMicelles in the Solutions of AB and BC Block Copolymers.
— 3rdSTIPOMAT Conference — Les Diablerets, Switzerland. — 2008. — Bookof Abstracts.[12] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. Stability of the Mixed Micelles in Solutionsof AB and BC Block Copolymers. — 6th International Symposium"Molecular Order and Mobility in Polymer Systems" — St. Petersburg— 2008. — O-054.[13] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. Formation of complex micelles in solutionsof AB and BC block copolymers — 48th Microsymposium "PolymerColloids: From Design to Biomedical and Industrial Applications" —Prague — 2008. — Book of Abstracts.
— p. 131.[14] V.V. Palyulin, I.I. Potemkin. Formation of mixed and Janus micelles insolutions of AB and CD block copolymers — Trends in Nanoscience 2009— Kloster Irsee, Germany. — 2009. — Book of Abstracts.23.















