part_2 (1103592), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Такие газовые кювсттх химически стойки, просты в обращеннк и могут нагреваться в специальных печах-ячейках до высоких температур (см., например, Приложение ХЧ1). Жидкости н растворы. В связи с тем что плотность веществ н кондснсированной фазе намного больше, чем в паре, толщина поглощающего слоя жидких или твердых образцов составляет от долей миллиметра до нескольких микрометров. Обычно чнстая жидкость исследуется между двумя круглыми пластинками !окнзмн) нз соли без прокладки. Сдавливая жидку!о пробу между плоскими пластинками винтамк оправы кюветы, получа[от [пленку толн[нной 0,0! мм илн меньп[с, причем пластннкп удерживаются вместе кзпиллнрными силами.
Требуется ! — 10 мг пробы, Толстыс слон чистых жидкостей поглощают настелю [о сильно, что не позволюот получать удовлетворительные спектры. Летучяс жидкости исследу[отся в герметических кюветах с очень тшпоьтш прокладками, задающими толщину поглощающего слоя. Прокладки между окнами дслюотся из амальгамировниного с[щнца, алюминия, тефлона и т. д. 170 Жидлос[ныс ккщс[ы бываю[ и[нионпшас н рн!Енгри[нс.
К!оно[, нос гояиной толи[ииы обычно используются длн количественных измерений, онп име[от в од[щи олпе два отверстия, через одно из и «4 Э !'нс. Кь 2Ь. Кмвпгм Н»н ИК-соек«роз!о[о»!«трон: н--!ао!н!сн кювета; б — разборная ма«кос«на» хюасчо которых наполняются с помощью шприца исследуемым веществом (через другое выходят пузырьки воздуха). Оба отверстия закрыва[отся пробками, Конструкция разборных юовст отличается от кювет постоянной толщины только тем, ччо в них нет отверстий для наполнения, а кюветодсржзтель имест гайки с накаткой, закручиваемые от руки, 171 Работу по сборке кюнсы1 необходимо производить и рспшювь!х перчатках нли щшальчннках, так как Гигроскопические окна нз )сристаллав:ча! 1 илк КВ!' мОГут пом««тнеть От влаги палыьев, а кроме того на ннх могут оставаться следы пальцев.
Нс следует дьппать прямо па окна. Окна кювет обып!о хранятся в сухих эксикаторах. 1»астворы исследуются в к)овстах та.пципай 0,1 — 1 мм. Длл разборных кювет, с которыми очень легка работать, требПотся объемы 0,1 — 1 мл при 0,05 — 10%-п)ях растворах. В пучок сравнения помещается компенсирующая кювета, содержащая )истый растворнтель, Полу !еппый таким путем спектр является спек)ром растворенного вещества, за исключением тех Облас)ей, в которых вели!со поглощенне растворителя. Например, точстый слой образца чстырсххлорнстщ.о углерода сильно поглощает около 800 см-'; кок!пснсация для этой полосы неэффективна, так как сильно~ поглощение в обоих лучах задерживает нзлу)ение и црнсмпик пе дает никакого сигнала. Выбранный растворитель должен быть сухим и достаточно прозрачным в иптсресусмщ) области.
Когда псобходнмо знать весь спектр, используют несколько растворителей. Спек!ры отдельных раствори)слей приведены в Прпложе)пщ Х11. Нс следует забывать, что между растварясмь!и всщсстпам н раста!5- ритслем могут возникать химические. реакции. В случае исследованпл водных растворов необходимо брать ок))а вз устойчивых к воде материалов (СаЕ)п АйС!) пли кристалла брам!щ-йодпд таллин (Т(ВГ1), который называют Кйз-5 Твердые вещества.
Съемка ИК-спектров твердых веществ в видо плеяок не представляет каких-либо затрудншый. Следует только иметь в виду, что прп плоских и Тщраллсльнык 1)авсрхностях пленки в спектра могут наблюдаться регулярные полосы интерференции. Растворимые твердые вещества можно научать в инде растворов, Выбор растворителя во многом определяется областями его поглощенна, приведенными,в Прил!)жсиян ХП, Съемка спектров поглщцсния иорощкообразиых и мелкокрнсталличсских веществ усложнена тем, что граю! часы)ек расположены хаотично по направлению к нада!ощему свету и ат )п|х происходит отражение и преломление спета па всем направлениям (рис.
П,26, а), т. е, происходит расосяппс саста. В то жс самос время плоско-параллельные окна, между которыми паходязсл частички, ие изменяют направление света. Поэтому, если пространство между «!асти«1!<Вып заполнить жидкостью, показатель прсломлсння, которой близок к пх показзтел!о прес!ох)с!снил, то иоллос внутреннее отражение резко уменыпается и первоначальный ход лучей нс б)удст искажаться (рис, 11.26, б), В результате такая к)авета как бы ««5)росветлптся». Такие жидкости называются иммсрсионнымн.
В к)честно нммерсионпых сред можно использовагь и пластичпыс '!! !'!)дые !)сп!с!с!На«КО1Орыс иОД даши'ппсы «!1цасн)я1О! Ну«то!ы между частичками исследуемого вещества. Обь)чно прнмен)потея следующие мс)однкн: растирание вещества с иийртпымн жидкостямп пли прессованпе таблеток с бромистым калием илн полиэтиленом, Для приготовления взвссей (сугпензий или паст) в качестве иммерсиоппой среды используется вазслиповое масло — высококнпящая фракция углеводородов (за рубежом используегся по- лабоюи)ее иалунение лидоюмее излунение и и й и «.
ь и Лроа)ед«иее иолунение Лрошеуиее и насслиано расселнное иолу !ение а Р . 11. Сц и — 1!роком!и ппе спи п перс) кюпс«Х с мелкими крн«5 имм- пс. юв«п; Н— — прпхожпепие спс!и н«!«с« «иопстг с мелким!«лрнс«;5плпкпмп, по«ю«пссплсмп и имы«)рспоппр5о сред) добное жс масло под названием кнуйол»). В его ИК-спс!ырс содержится очень мяло полос поглощения (см. рпс, в Приложении Х)П). Когда ясе надо исследовать спектры в области!350- 1500см — ' и 2700 — 295)0 см — ', Где у вазслинового масла имеются собственные полосы поглощения, используются полностью фторировацные углеводороды кли гексахлорбутаднеп.
Приготовление взвессй производится следукнпнм образом. Образец (5 — 10 мг) тщательно растира)от в небольшой агатовой или я)пмовой ступке в теченне 4 — 10 мпн п добавляют в конце растирания 1 — 2 кап)н иммерсионной жидкости, Получившуюся суспснзию наносят краем пестика иля шпателем на окна из МаС! илн КВг и при)кимают другим окном. Прн этом необходимо старатьс)1 наносить суспензию по центру окна п виде ровного бугорка и ирнжимать второе окно таким Образом, )тобы суспензия равномерно растекалась к краям, образуя топкую плснк! без пузырьков воздуха.
Если пузырьки образовались, их мо)кпо поиыгатьсл выдавит! к 1сраяч, сжимая к10НСГ!' и!П) слсГка поворачивая Окна вокруг Осн. Когда жс и эта мера нс помогает, то следует удалить с окан пзпссь и сн!и!а повторить все операция. Собрапныс окна 176 укрспгипо!ся н сдз!щпва!отти! и крове!одержа!еэ!е, но пе снчьно, так нак крнсталль! легко треска!о.гся. ! Чтобы повысить контрастность спектра, в канал,: сравнсння ставится к!снега сравнения с вазег!нщ>вым ыаслок!,,Следует заэ!егпть, что взвеси х!о>кис использовать только для качественных нэмспенпй спектров, Кромо данной методики широко используется прсссованнс под болющ!и давлением (-20 топи/см') тонких круглых нлн прямотгольных пластинок из смеси нссчедуемого вещества н бромнстого калия в отношении 1: 100. Прозрюшость бромцстого калия, который используется как нммерснонпая ерунда в широкой области спе!г!'ра, позволяет получать качественные спектры без посторщ!- ннх полос поглощения при условно, что нет нзапмодейстппя между исследуемым веществом и КВг.
В качестве дополнительной литературы к разделу П можно рекомендовать [!4 — 181. Контрольные вопросы и разделу П Серия $14 1 — З1 1/1. Каково назначение призмы нлн дифракционной регпеткп в спектр альп о ч приборе? !) Лпспсргпровать (разлагать) излучение по длинам волн. 2) Преврапзагь свет, идущий оч щели, в пу !ок параллельных луче!"3, 3) Фокусировать па фотопластинку нлн выходную щель мопохрох!аторз параллслы!ыс пучки монохроматп|!еского света, иду!иве от днспсргирук!щего элемента (призмы и,:ш днфракцноппой решетки!. 4) Фокусировать излучение источника саста на нходящу!о щель спектрографа.
2/1. Каково назначение коллпматорпого объектива в спектральных приборах? 1) Фокусировать па фотопластинку нлн выходную щель монохпоыатора параллельные пучки монохроматпчсского саста, идуп!по от призмы нлп дифракцноппой решетки. 2) Фокусировать напученно источника света па входящую щель спсктрографа. 3) Днспсргнровать (разлагать) свет по дгщнаэ! волн. 4) Преврап!ать свет, идущий от щели, н пучок параллельных лу !ей.
3/1, Каково назначение камерно~о объектива в спектральных приборах? 1) Фокусировать на фотопластинку пли выходную щель мопохроматора параллельные пучки мопохроматического спета, идущие от днспергиру!ощего элемента (призмы илп лнфракцнопной решетки), 2! Диспср!ч!ровать (разлага!ь) свет по длинам волн. 3) Преврап!ать свет, идущий от щели, в пучок параллельных э!у~!с!!.
4) Фокусировать излучение исто пшка света на пходпу!о пцэчь спектрографа. 4!1, Каково паапа!ение кондспсорпой ?шизы, устанавливаемой перед щелью спектрографз? 1) Диспсргировать (разлагать) свет по длинам воли. 2) !(рсвращать снст, пдущ!ий от щслн, в пучок параллельных э!учей, 3) Фокусировать излучение источника па пхоцну!о щель спект- ре графа.
4) Фокусировать па фотопластинку илк выходцу!о щель моно- хроматора параллельные пучки мопохроматическо! о спета, идущие от диспергиру!ощсго элемента (призмы нли днфракцпоппой решет- ки). 0/1. Что называется обратной линейной дисперсией спектраль- ного прибора? 1) Величина г(?,/Й, соответствующая разности волн в А, кото- рую имеют две спсктрачьные липни, расположенные на расстоя- нии ! мм. 2) Величина г///г/?„соотпетствуюп!ая расстоянию между двумя линиями в мм, разлнча!ощимнся по длине волны на 1 А. 3) Величина Х/Лй=т/Лт, где ЛХ н Лч характеризуют паимснь- шу!о разность в длинах волн нли волновых числах между двумя очень близкими спектральными лпннямп, которые еще можно раз- личать, а не считать за одну широкую линию.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
