Отзыв оппонента доктора физ.-мат. наук В.П. Филиппова (1097711), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Все это позволило разработать стратегию идентификации реальной структуры сложных композитных материалов методом мессбауэровской спектроскопии. К основным, наиболее важным результатам работы можно отнести: 1. Систематические исследования механохимического взаимодействия в системах от простых бинарных до многокомпонентных, многофазных и композитных, которые позволили выявить особенности формирования наноструктурного состояния в композитных частицах, и роль межзеренных и интерфейсных эффектов в формировании их функциональных свойств. 2. Среди ряда результатов, полученных впервые, можно отметить выявление активной роли водорода при использовании его в качестве Ге!А1, Ге/Уг, установление взаимного влияния структурного состояния компонент в многокомпонентных смесях на кинетику фазообразования.
5. Выявление эффектов аморфизации в механоактивированных высококалорийных системах, свидетельствующие об образовании локально неоднородных и неупорядоченных структур на поверхности частиц железа, в межзеренных границах и интерфейсных областях композитной структуры, который оказался одним из факторов, определяющих реакционную способность, термическую стабильность и структурно-морфологические характеристики композитов.
6. Установление последовательности изменения структурного и магнитного состояний атомов Ре в процессах поэтапного синтеза ряда функциональных композитных систем: от создания прекурсора заданного состава и структуры методом механохимии до формирования композитного материала с функциональными свойствами с привлечением технологии самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и направленного наполнения полимеров. 7. В результате проведенных мессбауэровских исследований была получена новая, в ряде случаев недоступная другими методами диагностики, информация о роли локальных метастабильных состояний атомов железа в формировании свойств, важных для композитных систем. 8.
Полученные в работе результаты могут служить основой для создания перспективных наноматериалов с уникальными физико-химическими свойствами, для выбора режимов синтеза, управления параметрами формирования композитной функциональной структуры. Научная новизна работы состоит в том, что установлены фундаментальные закономерности, касающиеся влияния локальных состояний атомов железа на формирование функционально значимых свойств новых композитных систем, полученных методами механохимии. Научная ценность работы определяется полученными новыми знаниями о процессах, происходящих как в объеме, на поверхности, в межфазных границах и интерфейсных областях железосодержащих частиц, и состоящих из них композитных систем.
Эти знания могут быть положены в основу дальнейшего развития технологии целенаправленного синтеза материалов. В диссертационной работе Т.Ю. Киселевой обоснована и экспериментально доказана эффективность применения мессбауэровской спектроскопии для изучения сложных многокомпонентных наноструктурированных систем, разработаны экспериментальные подходы к анализу сложных многокомпонентных композитных систем в комплексном подходе с привлечением возможностей современных методов изучения структуры и физических свойств вещества, что в совокупности представляет развитие научного направления: мессбауэровская спектроскопия локально неоднородных композитных наносистем. остове ность полученных автором результатов определяется использованием комплекса экспериментальных методов исследования, а также сопоставлением экспериментальных данных с современными теоретическими представлениями, литературными данными, результатами исследований других авторов в данной области.
На чная и и актическая значимость аботьн Учитывая многообразие физико-химических процессов, происходящих в реакциях между компонентами, при синтезе новых материалов, включая многофункциональные, возможность изучения изменения локальной структуры на каждом этапе синтеза методом мессбауэровской спектроскопии как на стадиях порошкового пре курсора, так и стадиях получения композитного материала, позволяет комплексно учитывать особенности исходной структуры реальной порошковой смеси и возможные физические механизмы тепло- и массопереноса, фазовых переходов, релаксации напряжений и т.п., обеспечивающих эволюцию структурно-фазового, теплофизического и реакционного состояния материала на всех этапах синтеза, является и актически значимой за ачей ля обеспечения развития современного материаловедения.
Установленные с помощью гамма-резонансной спектроскопии закономерности являются основой для формирования алгоритмов целенаправленного синтеза нанокристаллических материалов с определенным фазовым составом и набором практически важных свойств— дисперсностью, коррозионной стойкостью, термической стабильностью, магнитными и оптическими свойствами, необходимыми для создания материалов, применяемых в электронной промышленности, авиационно- космической отрасли, инструментальной промышленности, медицине.
Полученные в работе данные позволяют использовать их в качестве начальных и граничных условий при разработке и верификации потенциалов взаимодействия (для систем со сложным типом взаимодействия) в модельных расчетах для прогнозирования свойств композитного материала. Результаты диссертационной работы могут быть использованы в лекционных курсах, в учебных пособиях для студентов и аспирантов, специализирующихся по физике конденсированного состояния, современному физическому материаловедению в таких университетах как МГУ, НИЯУ МИФИ, УРФУ, КФУ, в НИИ РАН, где занимаются созданием и исследованиями наносистем. Научную новизну и значимость полученных результатов подтверждает их опубликование в рецензируемых отечественных и международных журналах из перечня ВАК, индексируемых в базах данных эСОР13Б и ЖЕВ о1' ЯС1ЕМСЕ, а также обсуждение результатов в рамках международных научных конференций и симпозиумов.
Личный вклад автора состоит в формулировании целей и задач исследования, планировании и проведении экспериментальных работ, аналитической обработке, интерпретации и обобщении полученных результатов, написании статей, материалы которых вошли в диссертационную работу. Все изложенные в диссертации оригинальные экспериментальные результаты получены лично автором, либо при его непосредственном участии.
Замечания. По тексту диссертационной рабаты следует сделать ряд замечаний, касающихся оформления текста и предлагаемых моделей. 1) В тексте имеются стилистические неточности, опечатки и присутствуют некоторые погрешности оформления, например на стр,20 не описывается параметр"г", для обозначения интерметаллидных соединений используются в разных местах то термин, принятый в настоящее время «иптерметаллидное соединение», то старый термин «интерметаллическое соединение», такая же история с термином «оксид» иногда этот термин, иногда «окисел». Стр. 34 2 абзац неправильно написан термин монодисперсность. Стр.48 на рис. 22 перепутаны положения спектров а — Ге203 и и — Ге.
Стр. 90 на рисунке 4.5 и подрисуночной подписи разные указатели состояния обработки. На стр. 132 рис.4.32 на гистограмме перепутаны обозначения для а-Ге203 и а-Ге. На рис 5.8 а неправильно указаны положения линий фазы ГеА1 и др. 2) В ряде случае имеются погрешности описания известных параметров, например, на стр. 65 глубина выхода рентгеновского излучения 6.3.
кэВ описывается как 1000 А, хотя может быть несколько мкм., на стр.67 приводится значение А=0,8 мм/с для соединения ГеО, хотя в литературе приводятся спектры со значениями -0,32 мм/с, на стр. 73 табл.2.6. приводятся значения А=0,24 мм/с и 6=-0,15 мм/с для соединения Хг Ге, ш ссылаясь на работу [221], хотя в литературе для этого соединения приводятся значения А=О,б-0,74 мм/с, 6=-0.32 мм/с. 3) Не поясняется (стр.201) почему при длительной механоактивации (30 мин) скорость разогрева и максимальная температура реакции значительно снижаются.
На стр. 204 не обьясняется причины появления соединения ХгГе., а это необходимо, так в предыдущих экспериментах описано появления соединения Ух1Ге. 4) Вызывает сомнения корректность использования модели расшифровки спектра КЭМС на стр. 212 рис. 535 из- за низкой статистки набора импульсов. 5) Для выявления структуры зернограничных или интерфейсных областей в композитах системах было бы полезным использовать возможности высокоразрешающей электронной микроскопии. 6) Из текста работы непонятно, чем обусловлен выбор компонентов для композитных систем и являются ли закономерности, выявленные методом мессбауэровской спектроскопии для многокомпонентных систем на основе железа, общими или можно ли их обобщить на другие системы? Несмотря на указанные замечания, диссертационная работа Киселевой Т.Ю.