Протокол №3 заседания диссертационного совета при защите (1091985), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Н.Д.Зелинского РАН».Официальные оппоненты:1.Тарханова Ирина Геннадиевна – доктор химических наук, ведущийнаучный сотрудник кафедры химической кинетики Химического факультета,Федеральноегосударственноебюджетноеобразовательноеучреждениевысшего образования «Московский государственный университет имениМ.В.Ломоносова»,2.Кулик Александр Викторович – кандидат химических наук, заместительзаведующего лабораторией полиальфаолефинов, Общество с ограниченнойответственностью «Объединенный центр исследований и разработок»,дали положительные отзывы на диссертацию.Ведущая организация – Федеральное государственное бюджетное учреждениенауки Институт химической физики им.
Н.Н. Семенова Российской академии наук(ИХФ РАН), г. Москва, в своем положительном отзыве, подписанном заведующимлабораторией жидкофазного окисления, доктором химических наук, профессоромКасаикиной Ольгой Тарасовной, и утвержденном директором акад. А.А. Берлиным,указала, что диссертационная работа Пастуховой Ж.Ю. представляет собойзавершенное фундаментальное исследование в области химии пероксидов, имеющеепрактическую значимость и научную новизну.Соискатель имеет 3 опубликованные работы в рецензируемых научных изданиях,определенных ВАК, 2 патента на изобретение РФ, положения диссертациипредставлены на 14 всероссийских и международных конференциях.Наиболее значимые научные работы по теме диссертации:1.Terent’ev, A.O.
Selective transformation of tricyclic peroxides with pronouncedantishistosomal activity into 2-hydroxy-1,5-diketones using iron(II) salts / A.O. Terent’ev,Zh.Yu. Pastukhova, I.A. Yaremenko, R.A. Novikov, D.V. Demchuk, L.G. Bruk, D.O.Levitsky, F. Fleury, G.I. Nikishin // Tetrahedron. – 2016. – T. 72. – C. 3421-3426.2.Terent’ev, A.O.
Promising hydrogen peroxide stabilizers for large-scale application:unprecedented effect of aryl alkyl ketones / A.O. Terent’ev, Zh.Yu. Pastukhova, I.A.Yaremenko, L.G. Bruk, G.I. Nikishin // Mendeleev Communication. – 2016. – T. 26, № 4.– С. 329-331.53.Пастухова, Ж.Ю. Эпоксидирование аллилового спирта в глицидол пероксидомводорода на титансодержащем силикалите / Ж.Ю. Пастухова, Ф.Д. Насыбулин, А.В.Сулимов, В.Р. Флид, Л.Г. Брук // Тонкие химические технологии.
– 2016. – T. 11, №4. – С. 26-34.4.Терентьев, А.О. Стабилизированный противомикробный гелевый состав наоснове пероксида водорода: пат. 2524621 С1 Российская Федерация / А.О.Терентьев, Ж.Ю. Пастухова, И.А. Яременко, М.Ю. Шарипов, И.А. Гаджиев; опубл.27.07.2014, бюл. №21.5.Терентьев, А.О. Стабилизатор растворов пероксида водорода: пат. 2558118 С1Российская Федерация / А.О. Терентьев, Ж.Ю. Пастухова, И.А. Яременко, М.Ю.Шарипов, Л.Г. Брук; опубл. 27.07.2015, бюл.
№21.На диссертацию и автореферат поступили отзывы:1)ЧепайкинаЕ.Г.,к.х.н.,ведущегонаучногосотрудникаЛабораториикаталитических процессов ФГБУН Институт структурной макрокинетики и проблемматериаловедения РАН. Замечание: одна из целей и задач работы сформулирована каксинтеза 2-гидрокси-1,5-дикетонов из кетонов. Все же такой синтез проведен ненапрямую из кетонов, а из трициклических монопероксидов или β,δ-трикетонов;2)МиленинаС.А.,к.х.н.,научногосотрудникалабораториисинтезаэлементоорганических полимеров ФГБУН Институт синтетических полимерныхматериалов им.
Н.С. Ениколопова РАН. Замечаний нет;3)Мирзабековой«ГосударственныйН.С.,д.х.н.,ведущегонаучно-исследовательскийнаучногоинститутсотрудникаорганическойФГУПхимииитехнологии». Замечания: показатель селективности образования глицидола попероксидуводорода повышается на 3-5 %, по сравнению с пероксидом водорода,стабилизированным фосфатами щелочных металлов, не являетсяоднозначнымсвидетельствомположительноговлиянияновогостабилизатора; разработанный новый состав на основе пероксида водорода повышеннойстабильности в виде геля для обаззараживания кожных покровов,содержит в своем составе известный стабилизатор – гидроортофосфаткалия, а не обсуждаемый в работе ацетофенон;6 представленные в работе тексты положений, выносимых на защиту, несоответствуют определению слова «Положение» в словаре русскогоязыка С.Н. Ожегова, стр.479, 1986 г.4)Седова И.В., к.х.н., заведующего лабораторией нефтехимических процессов,ФГБУН Институт проблем химической физики РАН.
Замечание: недостаткомоформления работы является объединение описания полученных результатов по тремнаправлениям в одну главу, что несколько затрудняет чтение работы.5)Суслова Д.С., к.х.н., доцента кафедры физической и коллоидной химии, И.О.директора НИИ Нефте- и углехимического синтеза, ФГБОУ ВО «Иркутскийгосударственный университет». Замечание: с.7. подпись к Таблице 1: вместо «Пероксид 1d, по-видимому, следовалоуказать «Пероксид 1e»; на с.9. надписи на рис.3 представлены на английском языке.Выбор официальных оппонентов и ведущей организации обосновываетсясовпадением их научных исследований с темой диссертационной работы, наличиемпубликаций в соответствующей сфере исследования и способностью определитьнаучную и практическую ценность диссертации.Диссертационныйсоветотмечает,чтонаоснованиивыполненныхсоискателем исследований:разработанынаучныеосновыпримененияарилалкилкетоноввкачествеингибиторов распада пероксида водорода;предложены новые стабилизаторы для водных растворов пероксида водорода –ацетофенон и арилалкилкетоны с донорными заместителями в ароматическомкольце; механизм стабилизирующего действия добавок, ингибирующих распадпероксида водорода, – арилалкилктонов; новый метод и механизм синтезадикетонов из пероксидов, который позволяет получать целевой продукт с выходомот умеренного (28%) до хорошего (92%), механизм процесса эпоксидированияаллилового спирта пероксидом водорода на титансодержащем силикалите;доказано, что пероксид водорода можно стабилизировать новым классомингибиторов – арилалкилкетонами; что при распаде сложных трициклическихпероксидов селективно получаются 2-гидрокси-1,5-дикетоны;7применительно к проблематике диссертации рационально использован комплексфизико-химическихметодованализа,реализованныхнасовременноманалитическом уровне;изложенырезультаты,полученныедлядостиженияосновныхцелейдиссертационной работы, состоящих в расширении ассортимента ингибиторовраспада H2O2, селективном синтезе 2-гидрокси-1,5-дикетонов из кетонов ипероксида водорода, разработке структурной кинетической модели и детальногомеханизмаэпоксидированияаллиловогоспиртапероксидомводороданатитансиликалитном катализаторе TS-1.новые термины введены не были.Теоретическая значимость исследования заключается в том, что:установлено, что адекватная кинетическая модель процесса эпоксидированияаллилового спирта пероксидом водорода на титансодержащем катализаторе должнаучитывать адсорбцию реагентов на активных центрах катализатора и торможениескорости аллиловым спиртом, пероксидом водорода и глицидолом;раскрытастабилизациинеобходимостьводныхдополнительногорастворовпероксидаисследованиямеханизмаводорода_ацетофенономиегопроизводными;изученыкинетическиезакономерностипроцессаэпоксидированияаллилового спирта пероксидом водорода до глицидола на титансодержащемкатализаторе;доказана возможность селективной трансформации сложных трициклическихмонопероксидов в 2-гидрокси-1,5-дикетоны.
Все полученные соединения выделеныметодом колоночной хроматографии и охарактеризованы методами обычной идвумерной ЯМР-спектроскопии, ИКС, масс-спектрометрии;проведена оптимизация условий синтеза 2-гидрокси-1,5-дикетонов. Воптимальных условиях синтезирован ряд 2-гидрокси-1,5-дикетонов, содержащихразличные функциональные группы и фрагменты.;Значение полученных соискателем результатов исследования для практикиподтверждается тем, что:разработаны стабилизаторы для водных растворов пероксида водорода –арилалкилкетоны.Пероксидводорода,стабилизированныйацетофеноном,8использован в качестве эпоксидирующего агента в практически важном процессеполучения глицидола на титансодержащем катализаторе TS-1.
Предложенарецептура гелевых антисептических средств на основе пероксида водородаповышенной стабильности для обеззараживания кожных покровов;определенаперспективностьиспользованиястабилизированногоарилалкилкетонами пероксида водорода в технике и технологии;создана экспериментальная методика синтеза 2-гидрокси-1,5-дикетонов изпероксидов,атакжеone-potметодсинтеза2-гидрокси-1,5-дикетоновнепосредственно из β,δ-трикетонов;Оценка достоверности результатов исследования выявила:дляэкспериментальныхработ:работавыполненанавысокомтеоретическом и экспериментальном уровне, достоверность результатов невызываетсомнений.Обоснованностьполученныхрезультатовобусловленаприменением современных физико-химических методов исследования, таких, какЯМР, ИК-, УФ-спектроскопия, ГЖХ, колоночная хроматография, иодометрическоетитрование.Результатыэкспериментовполученынасертифицированномоборудовании, показана воспроизводимость результатов, что позволяет считать ихдостоверными;теория построена на известных, проверяемых данных и фактах, согласуется сопубликованными данными по теме диссертации;идея базируется на анализе передового опыта и на разработанных теориях вобласти химии пероксидов;установленосоответствиеавторскихрезультатовсрезультатами,представленными в независимых источниках по тематикам, посвященным химиипероксидов, когда такое соответствие является обоснованным;использованы современные методы сбора и обработки литературных данных.Личный вклад соискателя состоит в:непосредственном участии соискателя на всех этапах диссертационногоисследования – в планировании и постановке задач; в сборе литературных данных; ввыполненииэкспериментальныхисследований,обработке,обобщениииобсуждении экспериментальных данных, подготовке публикаций.
Диссертацияохватывает основные вопросы поставленной научной задачи и соответствуеткритерию целостности, что подтверждается наличием последовательного планаисследования, его взаимосвязанностью с методологической платформой, а также9и взаимосвязью выводов. Лично автором установлено, чтоарилЕtлкилкетоны являются эффективными ингибиторамираспада пероксидаконцепту€Lпьностьюв его водных растворах. Автором разработан новый метод синтеза 2гидрокси-1,5-дикетонов из кетонов и пероксида водорода. Предложен наиболееводородавероятный механизм эпоксидирования ЕUIлилового спирта на титансилик€lJIитномкатализаторе Ts-1, разработана адекватная структурная кинетическая модель этогопроцесса.работа Пастуховой Жанны Юрьевны соответствуеткритериям, установленным пп.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
