Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми биологически активными лигандами (1091719), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Разработаны и оптимизированы подходы к синтезу комплексных соединенийперхлоратов и иодидов лантаноидов с производными пиразолона. Определена областьоптимальных значений рН для получения соединений определенного состава(соединения протонированного антипирина, комплексные соединения иодидов иперхлоратов РЗЭ с антипирином, многоядерные оксо-гидроксосоединения).
Показанапре-организующая роль катионов лантаноидов в процессе кристаллизации соединенийпротонированного антипирина.2. Впервые синтезированы и изучены 40 новых комплексных соединений, включаяисходные кристаллогидраты ([(H2O)5Sc(OH)2Sc(H2О)5]I4, [La6(H2O)23(OH)10]I8 .
8H2O,[Nd6(H2O)23(OH)10]I8 . 8H2O),комплексныесоединенияиодидовиперхлоратовлантаноидов с антипирином [Ln(AP)6]X3 (Ln = Sc, Y, La-Nd, Sm-Lu, X = I–, ClO4–; Ln =Nd, X = BPh4–), а также перхлораты антипириния различного состава. Все выделенныесоединенияохарактеризованыметодамихимического,ИК–спектроскопического,рентгеноструктурного, рентгенофазового и термического (в случае комплексныхсоединений иодидов РЗЭ) анализа.
Показано, что антипириновые производные иодидови перхлоратов лантаноидов изоструктурны и кристаллизуются с близкими параметрамиэлементарной ячейки, а соответствующие ацетаты не склонны к образованиюкомплексных соединений с антипирином.3. На основании экспериментальных (РСА, РФА, ИК-спектроскопия) и теоретических(квантово-химическое моделирование) данных определены особенности строенияполученных соединений. Все выделенные комплексные соединения образованыоктаэдрическими комплексными катионами и соответствующими анионами.
Молекулылиганда во всех соединениях являются монодентатными и координируются атомомкомплексообразователячерезатомкислородакарбонильнойгруппымолекулыантипирина.4. Проведеносравнениеоснóвныхсвойств,какхарактеристикиспособностиккомплексообразованию, для некоторых кислород – содержащих лигандов.
На основаниирасчетовпредставленрядлигандовпомереуменьшенияихспособностипротонироваться и входить в состав комплексных соединений:AP, AA, Ur > 4-OH-AP, 4-DMAAP, 4-AAP, 4-AAAP >> ThioUr > AP-Me, AP-Me-Cl.1215. Показано наличие вторичной периодичности в характере изменения ряда свойств, принеизменном структурном типе, для антипириновых производных РЗЭ, а именно: длинсвязей Ln–O, параметров элементарных ячеек и цитотоксичности выделенныхкомплексных соединений.1227. Список сокращенийАА – ацетамидААР, 4-AAP – 4-аминоантипирин4-AAAP – 4-ацетамидоантипиринaapH – N-(2-пиридил)ацетамидАP – 2,3-диметил-1-фенил-5-пиразолон; феназон; антипирин[АPН]+ – катион антипиринияAP-Me – 3-метил-1-фенил-2-пиразолин-5-онAP-Me-Cl – (4-хлорофенил)-3-метил-5-пиразолонBAME – N,N’-бис(4-антипирилметилиден)этилендиаминBpy – 2,2´-бирипиридинbmpR = 1,1-n-бутилметилпирролидинийCPNO – 4-хлоро-пиридин-N-оксидDMF – N,N-диметилформамид, ДМФАDMSO – dmso – диметилсульфоксид, ДМСОDPF – N,N-дифенилформамидdpp- – 3-окси-1,2-диметил-4-пиридинонDPPA – дифенилфосфинамидеdta – этилендиамминтетраацетат-ионema- – 3-окси-2-этил-4-пиронFAA – 4-N-(2'-фурфурилиден)аминоантипиринFDPP – 4-формил-2,3-диметил-1-фенил-3-пиразолин-5-онGA – 1,2-(диимино-4’-антипиринил)этанHBAАР – 4-N-(2’-гидроксибензилиден)аминоантипиринH- BrQ – 5,7-дибром-8-хинолинолH-CLQ – 5,7-дихлор-8-хинолинолHC≡CbpyC≡CH – 5,5’-диэтинил-2,2’-бипиридинHC≡Cbpy – 5-этинил-2,2’-бипиридинhfac – гексафтороацетилацетонатHFAT – тиосемикарбазон 2-формилфеноксиуксусной кислотыHL – глицинHNAAP = HL – 4-N-(2’-гидрокси-l’-нафтилиден)аминоантипиринHO-iPr – изопропанол, 2-пропанолH-RАР – 4-(2’,4’-дигидроксифенилазо)антипирин123HTyr, Tyr – тирозин, тирозинат-ионH2cpds – 6,6’-дитиодиникотиновая кислотаH2L – 2-{[(2-гидроксо-3-метоксифенил)метилиден]амино}бензойная кислотаH2L – 3,3'-бензилиденбис[4-гидроксикумарин]L – 1,2-бис[4-амино-5-карбоксиметилтио-(1,2,4-триазол-3-ил)]этанL – 2,6-диацетилпиридингидразонma- – 3-окси-2-метил-4-пиронmpp- – 3-окси-2-метил-4(1Н)-пиридинонN-MeIm –N-метилимидазолNPNO – 4-нитро-пиридин-N-оксид4-OHAP – 4-гидроксиантипиринn-PSО – ди-н-пропилсульфоксидPDALC – 2,9-бис(гидроксиметил)-1,10-фенантролинPhen – 1,10-фенантролинPic – пикраминатРМРР – 1-фенил-3-метил-4-фенацил-пиразол-5-онPOM – полиоксометаллатPPA – пипемидиновая кислотаpy – пиридинpyaH – пиразинамидPyBa – 2-N-пиридилбензамидTf2N – бис(трифторометансульфонил)-амидTHF – тетрагидрофуранThioUr – ТиокарбамидTUD – N,N,N',N'-тетраметил-3,6,9-триоксандекандиамидUr – карбамидL – бис(2-бензимедазолилметил)(2-пиридилметил)аминL – 2,3-диметил-4-формил(бензгидразид)-1-3-пиразолин-5-он124Номера и составы изученных соединений(1)[(H2O)5Sc(OH)2Sc(H2О)5]I4(21)[Y(АР)6](ClO4)3(2)[La6(H2O)23(OH)10]I8 .
8H2O(22)[La(АР)6](ClO4)3(3)[Nd6(H2O)23(OH)10]I8 . 8H2O(23)[Ce(АР)6](ClO4)3(4)[Sc(АР)6]I3(24)[Pr(АР)6](ClO4)3(5)[Y(АР)6]I3(25)[Nd(АР)6](ClO4)3(6)[La(АР)6]I3(26)[Sm(АР)6](ClO4)3(7)[Ce(АР)6]I3(27)[Eu(АР)6](ClO4)3(8)[Pr(АР)6]I3(28)[Gd(АР)6](ClO4)3(9)[Nd(АР)6]I3(29)[Tb(АР)6](ClO4)3(10)[Sm(АР)6]I3(30)[Dy(АР)6](ClO4)3(11)[Eu(АР)6]I3(31)[Ho(АР)6](ClO4)3(12)[Gd(АР)6]I3(32)[Er(АР)6](ClO4)3(13)[Tb(АР)6]I3(33)[Tm(АР)6](ClO4)3(14)[Dy(АР)6]I3(34)[Yb(АР)6](ClO4)3(15)[Ho(АР)6]I3(35)[Lu(АР)6](ClO4)3(16)[Er(АР)6]I3(36)[APH]ClO4 · H2O(17)[APH]ClO4 · H2O[Tm(АР)6]I3(37)(18)[Yb(АР)6]I3(38)[(АР)2H]СlO4(19)[Lu(АР)6]I3(39)[(АР)2H]СlO4 (новая мод.)(20)[Sc(АР)6](ClO4)3(40)[Nd(AP)6][B(C6H5)4]3(новая мод.)1258. Список литературы1.
Cao, T. Water-soluble NaYF4:Yb/Er upconversion nanophosphors: Synthesis, characteristicsand аpplication in bioimaging / T. Cao, T. Yang, Y. Gao, Y. Yang, H. Hu, F. Li // Inorg. Chem.Comm. – 2010. – V. 13. – P. 392-394.2. Shavaleev, N.M. Surprisingly Bright Near-Infrared Luminescence and Short RadiativeLifetimes of Ytterbium in Hetero-Binuclear Yb-Na Chelates / N.M. Shavaleev, R.
Scopelliti, F.Gumy, J.-C.G. Bünzil // Inorg. Chem. – 2009. – V. 48. – P. 7937-7946.3. Yao, H.-C. Synthesis and characterization of Gd3+ and Nd3+ co-doped ceria by using citric acid–nitrate combustion method / H.-C. Yao, Y.-X. Zhang, J.-J. Liu, Y.-L. Li, J.-S. Wang, Z.-J. Li //Mater. Res. Bull. – 2011. – V. 46. – P. 75-80.4. Ni, J. Syntheses, characterization and sensitized lanthanide luminescence of heteronuclear Pt–Ln (Ln = Eu, Nd, Yb) complexes with 2,2’-bipyridyl ethynyl ligands / J. Ni., L.-Y.
Zhang, Z.-N.Chen // J. Organomet. Chem. – 2009. – V. 694. – P. 339-345.5. Keller, B. Spectroscopic studies of lanthanide (Ce, Eu) chlorides in ethane-1,2-diol / B. Keller,J. Legendziewicz, J. Przybylski, M. Guzik, J. Glinski // J. Alloy. Compd. – 2002. – V. 341. – P.197-202.6.
Bunzli, J.-C.G. The Eu(III) Ion as Spectroscopic Probe in Bioinorganic Chemisry /J.-C.G.Bunzli // Inorg. Chim. Acta. – 1987. – V. 139. – P. 219-222.7. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов гадолиния иэрбия с карбамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С.Рукк // Коорд. химия. – 2008. – Т. 34, №7.
– С. 1-4.8. Аликберова, Л.Ю. Синтез и строение комплексных соединений иодидов лантана,гадолиния и эрбия с ацетамидом / Л.Ю. Аликберова, Д.В. Альбов, Г.О. Малиновская,Д.В. Голубев, В.В. Кравченко, Н.С. Рукк // Коорд. химия. – 2008. – Т. 34. – С. 549-552.9. Calvez, G. Sterically-induced synthesis of 3d-4fone-dimensional compounds: A new routetowards 3d-4f single chain magnets / G. Calvez, K. Bernot, O.
Guillou, C. Daiguebonne, A.Caneschi, N. Mahe // Inorg. Chim. Acta. – 2008. – V. 361. – P. 3997-4003.10. Kortz, U. Polyoxometalate: Fascinating structures, unique magnetic properties / U. Kortz, A.Müller, J. van Slageren, J. Schnack, N. S. Dalal, M. Dressel // Coord. Chem. Rev. – 2009. – V.253. – P. 2315-2327.11. Bassil, B.S. Recent Advances in Lanthanide-Containing Polyoxotungstates / B.S.
Bassil, U.Kortz // Z. Anorg. Allg. Chem. – 2010. – V. 636. – P. 2222-2231.12612. Iball, J. Heteropolytungstate complexes of the lanthanoid elements. Part III. Crystal structure ofsodium decatungstocerate(IV)-water / J. Iball, J.N.
Low, J.R. Weakley // J. Chem. Soc. Dalton.– 1974. – V. 18. – P. 2021-2024.13. Ismail, A.H. Synthesis and structural characterization of the 28-isopolytungstate fragment[H2W28O95]20- stabilized by two external lanthanide ions [Ln2(H2O)10W28O93(OH)2]14- / A.H.Ismail, B.S. Bassil, A. Suchopar, U. Kortz // Eur. J. Inorg. Chem. – 2009. – P. 5247-5252.14.
Groen, C.P. Structural and thermodynamic investigations of lanthanide halide speciesin metal halide discharge lamps : PhD Thesis. / Groen, C.P. University of Amsterdam, TheNetherlands, Faculty of Science. – 2012. – 178 P.15. Caruso, F. Synthesis, Molecular Structure (X-Ray and DFT), and Solution Behavior ofTitanium4-Acyl-5-pyrazolonates.CorrelationswithRelatedAntitumora-DiketonatoDerivatives / F. Caruso, C. Pettinari, F. Marchetti, P. Natanti, C. Phillips, J. Tanski, M.
Ross //Inorg. Chem. – 2007. – V. 46, No. 18. – P. 7553-7560.16. Yang, X. Synthesis, characterization, and antitumor activity of some trivalent lanthanidecomplexes with 2-formylphenoxyacetic acid thiosemicarbazone / X. Yang, P. Xu, Q. Gao, M.Tan // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. – 2002. – V. 32. – P. 59-68.17. Barry, N.P.E. Exploration of medical periodic table: towards new targets / N.P.E.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
