Отзыв оппонента 2 (1090976), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Критериями выбора каталитическойсистемы являлась активность катализатора (конверсия хлористого метила), егостабильность, а также суммарная селективность образования низших олефинов(этилен,пропилен).каталитическаяНаоснованиинасистемаполученныхсиликоалюмофосфатаосновесвязующим А1 2 0 3 в массовом соотношениипроцессапиролизабыладанныххлористого60: 40.метилавыбранаSAP0-34соПоследующие исследованияпроведенывусловияхпсевдоожиженного слоя катализатора выбранного состава в виде микросферразмером60-120мкм.Для режима псевдоожижениявлияниюразличныххлористогопредставленыпараметровметила;и(температуры,условийрегенерации)обсуждены результаты пообъемнойнаскоростипоказателиподачипроцессакаталитического пиролиза хлористого метила в низшие олефины; подборузначенийтехнологическихпараметров,перспективныхдляпромышленнойреализации процесса; определению периода активной работы катализатора.Определено,активностьвчтокатализатортечениепериода,SAP0-34/А1 2 0 3 -микросферадлительностькоторогосохраняет своюзависит от условийпроведения процесса пиролиза хлористого метила.
При температуре425°С и1объемной скорости подачи сырья 650 ч- период активной работы катализатора,характеризующийся конверсиейолефинов77 %, составляет 12065 %и селективностью образования низшихминут.В ходе лабораторных исследований определены параметры кинетическогоописанияреакциикатализаторепиролизаSAP0-34/Al 20 3хлористоговрежимеметиланамикросферическомпсевдоожижения,пригодныедляиспользования в расчете и проектировании реактора промышленного масштаба.Представлены и обсуждены результаты по регенерации микросферическогокатализаторавкаталитическихрежимесвойствпсевдоожижения.ПредложеновосстановлениедезактивированногокатализатораSАРО-34/А1 2 0 3 -микросфера осуществлять методом выжигания в токе воздуха в диапазонетемператур 450-550 °С и объемных скоростей подачи воздуха 229-663 ч- •1Показано,чтостепеньвосстановленияпервоначальнойактивностикатализатора зависит от продолжительности процесса регенерации.
Частичнорегенерированныекатализаторыхарактеризуютсяналичиемостаточныхколичеств углеродсодержащих отложений на катализаторе. ЭкспериментальноизученовлияниеостаточногонапоказателисодержанияпроцессауглеродсодержащихпиролизахлористогоотложенийнаметилакатализатореSАРО-34/А1 2 0 3 -микросфера. Установлено, что оптимальный баланс активностикатализатора, его стабильности и селективности образования низших олефиновдостигается при степени зауглероженности катализатора 0,03-0,04 г/см 3 •Данные лабораторных исследований взяты за основу отработки процессовпиролиза и регенерации в режиме псевдоожижения на укрупненной установке,называемой автором пилотной.
В результате сформулированы рекомендации повыборутехнологическихполученияэтиленаиусловийосуществленияпропиленавединомнепрерывногоблокепроцессареактор/регенераторсциркулирующим псевдоожиженным слоем катализатора (температура пиролиза425-450 °С ;объемнаяскоростьподачисырья650-900 ч- 1 ;температура1регенерации 540-550 °С, объемная скорость подачи воздуха 320-350 ч- ). Вописанных условиях обеспечивается стабильная конверсия хлористого метилане нижеВ70 %при селективности по низшим олефинам на уровнечетвертойполученныхглавепоприрезультатамвыполнении80-82 %.научно-экспериментальныхданныхисследований ,данных,разработанапринципиальная технологическая схема способа получения низших олефиновпиролизомкаталитическимхлорис т огоописаныметила,нормытехнологического режима и технические показатели процесса.СформулированныеСоколовой С.
В.выводыподиссертационнойработедостаточно полно отражают ее главные результаты.Текставторефератадиссертации.Подостаточнорезультатамработ , в том числе4полноотражаетпроведенныхосновныеисследованийположенияопубликовано12статьи в журналах , рекомендованных ВАК, получены2патента РФ.Способы организации экспериментальных исследований, интерпретация иобобщениевызывают,полученныхрезультатовсвидетельствуяопринципиальныхнаучнойзрелостивозраженийавтора.неДиссертацияСоколовой С. В.
хорошо оформлена, результаты изложены систематично , и имв большинстве случаев дано убедительное толкование .По работе можно сделать следующие замечанияв части описания публ икаций диссертанта:1.Вбиблиографическомописаниивместоназванияжурнала«Катализвпромышленности» указано название рубрики того же журнала «Катализ вхимической и нефтехимической промышленности».2.В автореферате на с.на с.22описаны45 указаностатьи.количество статей3, тогдакак в списке работв части оформления диссертации:3.В главесодержится большое количество опечаток и несогласованных по1падежам выражений , что затрудняет восприятие материала.в части представления и обсу;;1Сдения резул ьтатов:4.Экспериментальную установку, которую автор называет пилотной , логичнееназватьукрупненнойлабораторной,посколькупроизводительностьпилотных установок в современной базовой химии обычно исчисляетсядесятками тысяч т/год.5.Желаниеавторапредставитьизбыточноглубокийанализкинетическихданных по пиролизу хлористого метила привел к ряду неточностей:-отсутствие внутридиффузионного л имитирования реакции (с.129)вполневероятно , но не доказано; здесь же следует отметить неточность в описанииразмера микросфер:-60-120мкм на с.112 и 60-120нм на с.128.линеаризация данных r-Рх м для реакции 1-го порядка не требует переходак логарифмической анаморфозе (с.130),поскольку кинетическое уравнениеуже линейно относительно концентрации хлористого метила (с.-результатылогарифмическойлинеаризацииуказывают129);нато ,чтоэффективный порядок реакции по хлористому метилу несколько вышес.( 1,05+ 1,21 ,1и различается для разных серий , соответственно, должна132)меняться и размерность определяемых констант ;-анализдоверительныхинтерваловактивационныхпараметровпиролизапроведен формально (на основе линеаризованной формы аррениусовскойзависимости)иктомуженеучитываетточностипервичныхданных(давление хлористого метила и скорость реакции определены с точностьюдозначащих2- 3цифр) ,активационных параметров до6.Нормаобразованияоднозначнопоэтому4- 5 значащихпропиленаопределенной ,температурногорежимавывод(1, 160 т/тточностиэтилена,с.замечанияневлияютнарекомендуемый(425-450°С,общеене177)с.176).этилен/пропилен меняется в этом диапазоне весьма сильно (с.с.Указанныеопределенияцифр выглядит сомнительным.учитываяпиролизаопозитивноевыглядитдиапазонСоотношение112, 118).впечатлениеотдиссертационной работы.
По объему, уровню проведенных исследований иобсуждения полученных результатов, качеству практических рекомендацийработа Соколовой С. В. безусловно заслуживает высокой оценки.Диссертация отвечает паспорту специальностиспециальности«созданиенаучныхоснов02.00.13 -производстваНефтехимия в части формулытехническиполезныхпродуктов(топлива и масла, присадки к топливам и маслам , растворители и др . ) и альтер нативных видовтоплив ; изучение процессов на основе химии соединений с одним атомом углерода»; в частиобласти исследований по п.жидкихтоплив ,масел ,4 Комплекснаямономеров ,переработка нефти и природного газа: производствосинтезгаза ,полупродуктовипродуктов техническогоназначения (растворители, поверхностно-активные вещества, синтетические присадки и др .
); вчасти отрасли наук-технические науки (за исследования и разработку технологическихпроцессов).Диссертация на тему «Получение низших олефинов каталитическим пир олизом хлористогометила»являетсязавершеннойсоответствующей требованиям п.9научно-квалификационнойработой ,полностью«Положения о порядке присуждения ученых степеней»,утвержденного Постановлением Правительства Российской Федерации от24сентября2013года№842 , с изменениями и дополнениями) , в которой решен ряд задач , имеющих ключевоезначение для создания процесса получения низших олефинов каталитическим пиролизомхлористогометила.Результаты ,представленныевработе,имеютвысокуюнаучнопрактическую значимость для нефтехимической отрасли , а ее автор Соколова СветланаВикторовназаслуживаетспециальности02 .00.13 -присужденияученойстепеникандидата техническихНефтехимия.Официальный оппонент, доцент кафедрыхимической технологии основногоорганического и нефтехимического синтезаФГБОУ ВО « Российскийхимико-технологический университетимени Д.
И. Менделеева ,кандидат химических наук , доцент(05.17.04 -Технология продуктовтяжелого (или основного)органического синтеза)125047 Москва , Миусская пл ., 9e-mail:stardv @ muctrл1 ,тел . : 8( 499)978-92-88Подпись Д. В. Староверова удостоверяюСтароверовДмитрий Вячеславовичнаукпо.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
