Главная » Просмотр файлов » Поливинилхлоридные композиции, модифицированные олигомерными органосилоксанами, для высокоскоростных процессов переработки

Поливинилхлоридные композиции, модифицированные олигомерными органосилоксанами, для высокоскоростных процессов переработки (1090941), страница 5

Файл №1090941 Поливинилхлоридные композиции, модифицированные олигомерными органосилоксанами, для высокоскоростных процессов переработки (Поливинилхлоридные композиции, модифицированные олигомерными органосилоксанами, для высокоскоростных процессов переработки) 5 страницаПоливинилхлоридные композиции, модифицированные олигомерными органосилоксанами, для высокоскоростных процессов переработки (1090941) страница 52018-01-18СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 5)

Так в работе [42] упоминается овозможности применения для модификации полимеров силоксанов структуры:(8)Встатье[29]упоминаетсяорганомодифицированныйсилоксан,выпускавшийся фирмой Degussa. Вероятно это олигомер, описанный в патенте[43] и представляющий собой силоксан следующей структуры:29(9), где R – алкильный радикалВведением в силоксан дополнительных групп добиваются придание этомусоединению новых характеристик свойственных этим группировкам, при этомсохраняя достоинства исходного силоксана. Например, введение акрилатныхгрупп в силоксановую цепочку должно повысить совместимость с полярнымиполимерами (как например ПВХ).

Но по данному классу соединений иметьсянебольшое количество публикаций, что является упущением.Еще один способ изменения свойств силоксанов и создания эффективныхмодификаторов – синтез блок-сополимеров диметилсилоксана с другимиолигомерами (полимерами), как, например, показано в работах [44, 45]. Этисоединения могут иметь строение вида:[Sil][A], [A][Sil][A], [A][Sil][B], [Sil]-g[A] – граф сополимер,где [Sil] – силоксановый блок; [A],[B] – блоки других сополимеров.Наиболее интересным в отношении ПВХ, кажутся сополимеры неполярныхсилоксанов и полярных, совместимых с ПВХ, сополимеров.

На основе такихсоединений возможно создание различных структур. Подробные исследованиявлияния таких соединений на реологию ПВХ не проводились.В последнее время большое внимание уделяется нано-структурам на основесилсесквиоксанов – полиэдральных олигомерных силсесквиоксанов (ПОСС).

Ихструктура представляет собой многогранник типа призмы, составленный изатомов кремния и кислорода:30(10)где R – различные органические заместители.Атомов в цикле может быть от 4 и более, но обычно не превышает 12. Циклможет быть не замкнут и отсутствовать один или два атома кремния. Данныйкласс соединений можно рассматривать как органо-неорганический гибридныйматериал. Это и делает его таким уникальным, позволяя объединить достоинстванеорганических материалов (теплостойкость, жесткость, высокую стабильность)и органических материалов (легкость переработки, теплоизоляция).

В последнеевремя, появляется все больше и больше данных о применении подобных структурпри получении полимерных нанокомпозитов [46-51]. Спектр полимеров дляприменения данных соединений очень широк – ПЭ, ПВХ, ПВДФ, ПА и др. Этосвязанно с тем, что иметься возможность использовать различные органическиерадикалы, вводимые в эту молекулу. Это позволяет синтезировать структуры,совместимые с конкретным полимером. Эта совместимость реализуется за счетвозможностинаноструктурвзаимодействоватьсполимеровпосредствоммежмолекулярных сил – диполь/дипольное взаимодействие, водородные связи, атакже непосредственным образованием химической ковалентной связи сполимером. В результате таких взаимодействий возможно получение различныхнадмолекулярных структур, подробнее о которых рассказано в [46].Во многих работах [48-51] отмечаются особенности реологическогоповедения данных нанокомпозитов. Стоит отметить, что заместители у атомовкремния,вэтихработах,подбиралисьдляреализациисовместимостинаноструктур с полимером.

Отмечено, что во всех случаях добавление указанныхсоединений приводит к уменьшению вязкости композиций, что объясняется31увеличением свободного объема в полимере [50]. Таким образом, указанныесоединения способны действовать как смазки. Отмечается и благоприятноевоздействие на механические свойства. Так в работах [50, 51] показаноувеличение прочности и модуля упругости композиций при добавлениисилсесквиоксанов. В работе [51] дополнительно показано увеличение ударнойвязкости композиций. Однако данные эффекты наблюдались при увеличенииконцентрации наноструктур до определенного уровня (не более 8%), после чегоследовало ухудшение механических свойств.

Отмечено [50], что деформационныесвойства (деформация при разрыве) ухудшались при введении данной добавки. Вработе [49] рассмотрена морфология композитов на основе ПВДФ и ПОСС.Найдена гетерогенность структур получаемых композитов, которая выражена вагломерации ПОСС на наноуровне. В тоже время в работе [52] показана полнаясовместимость ПОСС с ПВХ до содержания порядка 15% весс. Это может бытьобъяснено кристалличностью ПВДФ и аморфностью ПВХ, что и обуславливаеттакое поведение наноструктур.

Поэтому большое значение имеет не толькозаместители в ПОСС, но и надмолекулярная структура полимера-матрицы.Влияние заместителей у атомов кремния на поведение нанокомпозитаможно проследить на сравнении данных работ [51, 52]. В работе [51] заместителина атоме кремния являлись 3-хлорпропильные группы:(11)А в работе [52] – метакрильные:(12)В первом случае замечено увеличение температуры стеклования полимера нанесколько градусов.

Это немаловажно для ПВХ, т.к. обычно компонентыспособные к внутреннему смазыванию снижают и так невысокую температурустеклования. Также показано увеличение модуля эластичности и тем самымуказан некоторый пластифицирующий эффект.32В тоже время, во втором случае, наблюдали сильный пластифицирующийэффект и падение температуры стеклования было значительно. Было предложеноиспользование этого соединения как пластификатора. Эффект усиливается придобавлению в композицию ДОФ [48].Отсюда видно, как различно поведение ПОСС при наличии различныхзаместителей на атоме кремния. Благодаря влиянию на вязкость расплава данныенаноструктуры можно использовать как модификаторы переработки полимеров.В патентной литературе [53-63] упоминается о силоксанах, как омодификаторах переработки и смазках для ПВХ.

Однако в большинстве своем неприводятся конкретные структуры и применения в композициях. По всейвидимости данная область знаний не развита в должной степени, что можносвязать с относительно большой стоимостью данных соединений по сравнению сдругимипромышленноприменяемымисистемами.Этообуславливаетнедостаточный большой интерес у крупных корпораций.1.1.5.1 Общие замечания по разделу 1.1.5Вотношениикремнийорганическихолигомеров(полимеров)какмодификаторов переработки для полимеров, в частности для ПВХ, насегодняшний день можно выделить несколько принципиальных путей измененияих структуры для придания необходимых свойств:Увеличение молекулярной массы полидиметил(диэтил)силоксанов;Прививка полисилоксанов к молекуле полимера за счет наличияреакционной группы на конце молекулы;Синтез полисилоксанов с боковыми функциональными заместителями;Получение блок-сополимеров силоксана и других мономеров;Использование3-хмерныхструктур(ПОСС)сразличнымизаместителями у атома кремния.Большим преимуществом силоксанов перед другими органическимисоединениями является возможность легкого модифицирования их структуры за33счет введения дополнительных функциональных звеньев, что делает этот класссоединений очень перспективным.341.2 Использование и механизмы действия термостабилизаторов припереработке поливинилхлоридных композиций1.2.1 Влияние синтеза на структуру и термостабильность ПВХПоливинилхлоридэмульсионной,(ПВХ)всуспензионной,промышленностиполучаютмикросуспензионной,путемдисперсионнойполимеризацией и полимеризацией в массе.Условиясинтезаопределяютмолекулярныехарактеристики(ММР,строение макромолекулы) [64-71] и морфологию (поверхность частичек ПВХ,строение зерен, распределение по размерам) получаемого материала [68, 72, 73].Интерес представляет рассмотрение строения реальных молекул ПВХ и анализпричин появления дефектных структур и их влияние на распад полимера.1.2.1.1 Химическое строение реальных молекул ПВХ полученных свободнорадикальной полимеризациейМолекулярную структуру реального полимера нельзя описать привычнойформулой:(13)Это связанно с формированием в процессе синтеза большого числа аномальныхгрупп [64, 65].

Ранее было показано [74, 75], что полимер, обладающий такойструктурой, должен быть гораздо более термостойким, чем реально получаемый.При протекании роста полимерной цепи формируется основная структураполимерной цепи – присоединение мономерных звеньев по типу «голова кхвосту» с 1,3-расположением атомов хлора [68, 14]. Однако за счет побочных ивторичных реакций, протекающих в ходе полимеризации, случайных актовэлиминирования HCl и окисления ПВХ при выделении и хранении полимера,структура реальных полимерных цепей оказывается в отдельных участкахизмененной.

Так в макромолекулах могут содержаться:35виницальные (в положении 1,2) атомы хлора [76-78], образующиеся врезультате рекомбинации радикалов;фрагменты инициаторов [14];внутренние [70] и концевые [70, 79] ненасышенные двойные связиуглерод-углерод,формирующиесяврезультатечастичногоэлиминирования HCl [70, 80], передачи цепи на мономер[70, 81] иобрыва материальной цепи диспропорционированием [70];атомы хлора при третичном атоме углерода [70];разветвления различной длины [68], получающиеся в результатепротекания реакции передачи цепи на полимер [68, 82], изомеризациимакрорадикалов или присоединения очередной молекулы мономера попринципу «голова к голове» с одновременной изомеризацией [68, 69, 83,84, 85];различныекислородсодержащиегруппировки,включающиегидроперекисные [65, 83], гидроксильные [65, 86] и карбонильныегруппы [65, 87, 88].1.2.1.2 Элементарные стадии полимеризации ПВХ по свободно-радикальномумеханизму.Инициирование.В качестве инициаторов полимеризации ПВХ применяются пероксиды(пероксидбензоила)илиазосоединения(2,2’-азобис(изобутилнитрил)).Содержание их в смеси около 0,14 – 0,4%.Рост цепи и пути образования дефектов.В результате развития радикального, цепного роста цепи формируютсяосновные молекулярные показатели полимера, такие как молекулярная масса иММР.

Характеристики

Список файлов диссертации

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6418
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее