Диссертация (1090867), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Таблица !А (продолжение). Качество описания кинетических степенных моделей. 176 Содержательные кинетические модели Пример расчета содержательной кинетической модели о в пакете программ «Кинетики» БВВКВВТ1ИЕ 31ЕЕВИ(Ч,Т,С,К) 1НВСТСТТ ВЕРСав(Р-Н,В-2) ВЕРЕ-8 С(53),3(53) свюян нс(133) с(843387юи7838 ИВНеИВИ+1 — СНЗС1 1 2 -32 . З вЂ” СН4 — НС1 ! 5 — Н23 1 16 - Са~ 1 — С12 . 8 - НССО 1 Г1=С(1) 1Г (СЗ.СТ.ОВО) С1=333 с2=с(2) 16 (С2.СТ.ОВВ) С2=333 сз=с(з) Тг (сз.ст.ввв) сз=ввв с4=с(4) ТГ (С4.СТ.ОВО) С4=333 СБ=С(5) 16 (СБ.СТ.ОВО) СБ=ОВВ Сб=С(б) Тг (сб.ст.ввв) сб=ввв С7=Г(7) 1Г (ГТ.СТ.ООО) СТ=ВВВ СО=с(8) 16 (СВ.СТ.ВВВ) СВ=ВВВ И1=КС(1)а(С2аС4аа4-Г7аа2аСБаа2/КГ(11))аСб И2=ЯС(2)аСЗаС7 ИЗ=ОС(З)а(СБаС7-С4аС873С(1З))аС6 ИР=ЕС(4)а(СЗаСО) Е(1) = И2+И4 К(2) = -И1 В(З) = -И2-И4 Е(4) = -И1:4+32+ИЗ Е(5) = И1:2-ИЗИД Е(6) = ОЕО 3(7) = И1:2-И2-ИЗ 3(8) = ИЗ-И4 ЕЕТВКН ЕЧВ Методика составления уравнений и обозначения переменных подробно описана в [160].
177 Модель 7 Таблица 2А — Константы скорости 2ГггС1, + 2НС! — (СиС1г)„2НГ! (С'ггС'11). 2НС1+ О, ~~(СиС1)»0,.2НС!+ С1, (СггС1), О, 2НГ1+2НС1~ГиС1, +Г1. +2Н,О 1 С!г + Н,О~~ УС!+ НГ10 СН,, + НС10 — — ~ СН,С1 + Н,О СН + С! — -+СН,С1+ НС! 3=17,95% К 0,835 Модель 7 1,4Е-О4 $ а 1,2Е-О4 1,0Е-О4 т а а,ОЕ-О5 6,0Е-05 а Я 4,0Е-05 О,ОЕ+ОО О,ОЕ +00 5,0Е-05 1,0Е-04 1,5Е-04 Концентрация СН С! экспериментальная, моль/л ~ Рисунок 10А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 7 при варьировании парциальных давлений СН~, Ог и НС1. Модель 8 Таблица ЗА — Константы скорости 4НС7+ О, ~~2С'.1., +2Н„О СН, + (.'1, — '='-+Е7Н,С7+ НЕ.7 С7, + Н„О~~ НС7+ НИО Е.Н + НГ7Π— ' — +Е Н,Г/+ Н,О 8=21,50% К=0,727 ! ! ! 1,0Е-04 1,5Е-04 ! риментальная, моль/л Модель 8 1,4Е-04 $ Ф 1,2Е-04 ! Ц 1,0Е-04 ~ З,ОЕ-05 ! %.Э ! 4.> 6,0Е-05 и 4,0Е-05 ~ 2,0Е-05 ~ о О,ОЕ+00 Ф О,ОЕ+00 5,0Е-05 Концентрация СН,С1 зкспе Рисунок 11А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 8 при варьировании парциальных давлений СН4, 02 и НС1.
179 Модель 9 Таблица 4А — Константы скорости. 4НС/+ О, ~~ 2С/- + 2Н,О ° 1 С/ + Н,Π— ='' НС~+ НС/О " -1 СН, + НС1Π— '-— ' ФСН1С!+ Н,О 3=20 72% К=0,789 Модель 9 1,4Е-04 3 Ф 1,2Е-04 * 1,ОЕ-О4 Б „Ф Ф н 8,0Е-05 М Ф Х 6,0Е-05 М Ф Ф н 1 Ф 4,0Е-05 г" ФФ Ф Ф х 2,0Е-05 $ ' Ф й о О,ОЕНК вЂ” 4~-. О,ОЕ+00 5,0Е-05 1,0Е-04 1,5Е-04 ' Концентрация СН,С1 экспериментальная, моль/л Рисунок 12А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 9 при варьировании парциальных давлений СН4, 01 и НС1. 180 Модель 10 Таблица 5А — Константы скорости.
1.аИ, + Н,О~~(НО)1аС1, + НС1 1 ~ (но)1.ас12+ 02 ~~(НО)1а(ОС1)2 15 О (НО)1,а(ОИ), + О, ~~(НО)1,а Л, (О,)+ С1, (НО)1а(ОС1), + СН, — "-— ' '+ 1.а(ОИ)(ОН), + СН,С1 1а(ОС1)(ОН)2+1 Н, — -+1а(ОН), + СН,С1 1а(ОН), + 2НС1 —" — ь(НО)1аС1, + 2Н,О 3=7,84% Я.=0„964 Модель 10 1,4Е-04 ! © 12Е 04 а 1,0Е-О4 и Ф вЂ” —— В,' 4 + 4ь ~-э 6,0Е-05 + Х" М е и 4,0Е-05 ф' Я' 2,0Е-05 х О,ОЕ+00 --6 эс О,ОЕ+00 о 5,0Е-05 1,0Е-04 Концентрация СН С! экспериментальная, моль1л ! Рисунок 13А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 10 при варьировании парциальных давлений С14, 02 и НС1. 181 Модель 11 Таблица бА — Константы скорости. ЕаС1, ,+ НЕО~~(НО) 1.аС1, + НС1 ( Н( )~'аС14 + 117 ~~( Н11' )1'а(®.1)2 о (НОКа(ОС1)1 ' (НОКа( (От)+ С1„ (НО)Еа(ОС1) + СН, — - "— "-ь1а(ОС1)(ОН)1+ СН,С1 1,а(ОС1 )(ОН), + СН, — ~~ 1.а(ОИ), + СН,С1 1.а(ОН), + ЗНС! ~1лС1, + ЗН,О 8=8,34% К вЂ” 0,949 Модель 11 1„4Е-04 л 1,2Е-О4 а я 1,0Е-04 ..ФФ Ф Ф Ф е З,ОЕ.ОЬ Ф Ф '~ а,ое-о5 ~------------- Ц ' Ф х 4.СЕ.ОБ Ф ф~ ( Ф й а ~ 2,ОЕ-05 тй.
~ ~О,ОЕ+ОО В— ф' О,ОЕ+00 Б,ОЕ-ОЬ 1„ое-04 М о Концентрация СН,С1 экспериментальная, моль/л Рисунок 14А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 11 при варьировании парциальных давлений СН4, 02 и НС1. 182 Модель 12 Таблица 7А — Константы скорости. 1аС18+ Н10~~1.аОС1+2НС! 1аОС1+ СН, — ' — ~1аОН+ СН,С! 1аОН+ НС!~~1.аОН НС! 2ЕаОН НС! + О, — "-''=+2ЛаОС! + 2Н.О 5=8,64% В.=0,955 Модель 12 с 14Е 04 $ 1,2Е-04 ь- 1,0Е-04 $ е Ф Ф о. 8,0Е-05 Ф Ф.Э 4Ь Х,ф ф 6,0Е-05 + Ф Р 4,0Е-05 Ф х 2,0Е-05 о,ое+оо ~-ФО,ОЕ+00 5,0Е-05 1,0Е-04 1,5Е-04 Концентрация СН,С! экспериментальная, моль/л ~ Рисунок 15А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 12 при варьировании парциальных давлений СН4, Ог и НС1.
18З МОДСЛЬ 13 Таблица 8А — Константы скорости. 1аС11 + Н,О~~ 1.аОС1 + 2НС1 1 -1 1аОС1+ СН вЂ” + Х,аОН+ СН,С1 1,аОН+ НС1 — -'— ' ~ 1.ас1+ Н,О 21.аС1 + О, + 4НС1 —" — +21.аС1з + 2Н,О 8=8,63% В.=0,945 Модель 13 1,4Е-04 Ф. л $1,2Е-О4 Я 1,0Е-04 .ь. Ф 7. ~ Ф + Ф д 8,0Е-05 Я 4 ~ 6,0Е-05 $4,0Е-05 й е 2,ОЕ-05 О,ОЕ+00 5,0Е-05 1,0Е-04 Концентрация СН,С1 экспериментальная, м оль1л Рисунок 16А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 13 при варьировании парциальных давлений СН4, 02 и НС1. Модель 14 Таблица 9А — Константы скорости. СцС1, + Н,О~~Си,(ОС1)С1 + 2НС1 Си,(ОП)П+ сН4 — +Си2(ОН)С1+ СНзС1 Сц(ОН)С1+ НС1 ~~сц(ОН)С1 НС! л-з 2Сц(ОН)С1 НИ+ О. — '-' — +2Си,.(ОП)П+ 2Н,О 5=8,37% К=0,955 Модель 14 00 О,ОЕ+ОО 5,ОЕ-ОЬ 1,ОЕ-044 Концентрация СН,С! акспериментальная, моль1л Рисунок 17А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 14 при варьировании парциальных давлений СН4, 02 и НС1.
185 Модель 15 Таблица 10А — Константы скорости. СигП„+2НС1~~Си,й, 2НС! Сиг~- ~4'2Н~- ~+ Ог+ —: — СигПг'2НС~'Ог + Пг СигС1г 2НП Ог+2НЛ~~СигП., +П, +2НгО УС!г + СН, — "--' — ь7+ СН,П+ НП 7+0, ~~7Ю ь 3=12,45% К.— 0,879 д ~~ 1,4Е-О4 е 1,2Е-О4 к ь гое 04 Ф е н сь З,ОЕ-О5 сг б,ОЕ-05 й ~ ф вг 4,0Е-О5 Ф. ф 2ОЕ05 1 —— Х 'с О,ОЕ+ОО -— о,ое оо 5,0Е-05 1„ОЕ-04 1,5Е-04 Концентрация СНЗС1 экспериментальная, моль/л Рисунок 18А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 15 при варьировании парциальных давлений СН~, Ог и НС1. 186 Модель 1б Таблица 11А — Константы скорости. ЕаС1, + Н,О~~(НО)ЕаС14 е НС! (НО)l.аС1, + О, ~~(НО)1,а(ОС!), (НО)Еа(ОС1), + О, ~~~ НО)Еа~~ (О,)+ С1.
о (НО)Еа(ОСГ), + СН, — '--.' — + l.а(ОС!)(ОН). + СН„С! Еа(ОС1)(ОН)1 + СН4 — — э Еа(ОН)4 + СН1С! Еа(ОН), + 2НС! — '-— ' -ь(НО)ЕаС! + 2Н,О СН„+ С1, — "~~СН,С!+ НС! Я=7,бб% К 0,9б2 Модель 16 1,4Е-04 О 1,2Е-04 1,ОЕ-О4. $ ю З,ОЕ-О5 Е,ОЕ-О5 ф 4,ОЕ-О5 ~ 1,0Е-05 о О,ОЕ+ОО 4 —— О,ОЕ400 5,ОЕ-05 1,ОЕ-О4 Концентрация СН,С1 экспериментальная, 1,5Е-04 моль!л .' Рисунок 19А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 16 при варьировании парциальных давлений СН4, 02 и НС1. 187 Модель 17 и 17Р Х,аС1, + 11!0~ НО) ХьаС1с+ НС1 Ен (НО)ХаС1с + О, ~~(НО) Ха(0( 1), (ХХО)Ха(ОС1)!+О, ~~(ХХО)Ха»(0.,) ' С1, (НО) Ха(ОС1)е + СЛ, — '" — + Ха(ОС1)(ОН) ! + СНаС1 Ха(ОСХ)(ОН) ! + С̈́— '-' — + Ха(ОН)! + СНаСХ Ха(ОП) ! -,2ХХС1 — "' — +(ХХО) ХаСХ! +211,0 СН, + С1, — '-' — + СН,С1+ НС1 Си-С7„+ Н,О~~ Си, (ОСХ)01+2 ХХС1 Си, (ОС1)СХ+ СН, — '-'-+ Сир(ОН)С1+ СХХаСХ С и. (ОХХ)СХ+ ХХС1 ~~ Си,(ОН) 67» ХХСХ 2Си.
(ОН) С1.ХХС1+ О. — '-'-+ 2 Си, (ОС7)С7+2Н.О Значение (модель 17 Значение (модель 17Р Константа скорости 1с, и 1с, 2,906Е+04 4,581Е+05 1,375Е+11 б,ббЗЕ+10 2,505Е+11 2,904Е+12 5,784Е+12 1,950Е+12 1,742Е+06 1,334ЕЮ5 4,835Е+16 1„584Е+14 4,661Е-18 5,200Е-18 3,474Е+12 8,646Е+11 7,451Е+04 5,208ЕЮ7 8,162Е+04 2,027Е+04 ИО 1,365Е+15 4,202Е+18 2,846Е-04 1,177Е-ОЗ 6,870Е+08 7,095Е+08 1,700Е+05 1,438Е+05 1,379Е-01 5,009Е-04 1с-10 4,064ЕЮО 1,816ЕЮ5 И Модель|7 Модель 17Р .ь а нн1 а !, '5 Ф,ОЕ+ОО нанц Рисунок 21А Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 17Р при варьировании парциальных давлений СНа О: и НС1 при повышенном давлении.
Таблица 13А — Статистические параметры кинетических моделей 17 и 17Р с 5 й ср ф 8 й' ет,ОЕ+00 5,0Е-О5 1,0Е-04 1,5Е-О4 канценьрацнл сн,с! знанерннентальнан, ноль1л Рисунок 20А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 17 при варьировании парциальных давлений СНь О! и НС1. Таблица 12А — Константы скорости. 5,0Е-04 1,ОЕ-ОЗ ензрацна сн,с! энснарннентальнаа, мальХл 188 Таблица 14А — Константы скорости. Значение (модель 18) Значение (модель 18Р) Константы скорости 1сг и )т.г 2,603Е+04 7,697Е+11 7,368Е-Ю5 3,055Еь11 1сЗ 1,934Е+11 4,551Е+12 8,063Е+18 7,179Е+11 К5 1,862Е+Об 1,02ЗЕ+05 5,753 Е+16 2,643Е+11 )с7 4,755Е-18 4,732Е-18 6,228Е+13 1,541Е+05 1,023Е+12 1,422Е+05 1с10 8,795Е+04 1,266Е+06 7, 127Е+14 2„117Е+22 9,16Е-04 1,822Е+14 3,932Е+24 7,86Е-05 )с12 Си,(ОН)С! — НИ~~Сна(ОН)С1 НИ -е 2Сиг(ОН) С! НС1+О, — -''-+2Сггг(ОС1)С!+2НгО СгггС1а ь(НО)Ха(ОС1)г — '-"-~2Сггг(ОС!)С!+(НО)1аС1г +2С1г )с-2 6,87Е+08 9,61Е+04 2,61ЕЮ1 5,65Е-Ю4 4,93Е-01 6,635Е-02 1с-10 2,53Е-01 6,54Е+00 1с-12 1,95Е-01 8,79Е+03 тп о $ о е д Я не О сЮ,ОЕ+ОО ко Модель 181» 1,ОЕ-ОЗ 1,5Е-ОЗ Рисунок 23А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 1оР при варьировании парцнальных давлений СНл, О: и НС1 при повышенном давлении.
Модель 18 и 18Р 7'п~ 1г + Нг 0 ~ — — ( НО) 1.пС1г + НГ1 (НО)1,пС!г +От ~~(НО)1.пЯС1). (НО)7а(ОС!)г + О. ~~(НО)Ха г~~ (0,) + С1г о (НО) 7а(ОС!)г + СН, — —.+ 7а(ОС!)(ОН)г + СН,С1 7п(ОИ)(ОН)г + СН, — "-" — + 1п(ОН), + СНсС1 7п(ОН)г+2НС! — -'с 'ь(НО)(аС!г-2Н,О СН, +С1, — ьЕНгф+НС! СигС!, + НгО~~Сиг(ОС1)С1 ч-2НС1 Сгг,(ОИ)И+ СН, — "-~Сггг(ОН)С1+СН С! Таблица 15А — Статистические параметры кинетических моделей 18 и 18Р Рисунок 22А — Качеспзо описания процесса ОХМ кинетической моделью 1о при варьировании парциальных давлений СНн О: и НС1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
