Диссертация (1090867), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Окислительное хлорирование метана: Отчеты по теме 0.11.32а № Гос. Рег. — Р 003968. Москва: ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ, 1975. 138. Аглулин А.Г., Розанов В.Н. Кинетика и возможный меанизм окислительного гидролиза хлорметанов в реакции оксихлорирования метана. 0 Тезисы докладов. Баку: АаИУ, 1991. С. 116 — 117. 139. Росйо1лп 8.б., 81ап81апд ЕЕ., Лопея М.Е., Реппцег Е., 1.егс1зег З.А. Ме111у1 СЫопде Ргодис11оп 1гот Ме111апе обжег Ьап111аппш-Ваней Са1а1уягя 0 .1. Ат.
С11ет. 8ос. 2007.'Чо1. 129, № 9. Р. 2569-2576. 140. Розанов В.Н., Трегер 1О.А.: промежуточный. ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ, 1974. Москва: 141. Трегер Ю.А., Розанов В.Н., Соколова С.В., Мурашова О,П. Получение этилена и пропилена из природного газа через промежуточный синтез хлористого метила и последующий его каталитический пиролиз д Катализ в промышленности. 2012. № 3. С. 15 — 20, 142. Трегер Ю.А., Розанов В.Н., Аверина Е,А. Получение этилена из природного газа через синтез и последующий пиролиз хлористого метила: увеличение селективности за счет внедрения стадии гидродехлорирования полихлорметанов П Катализ в промышленности. 2015.
Т. 15, № б. С. 26 — 30. 143. Тимошенко А.В., Тимофеев В.С., Хахин Л.А., Иванов И.В., Трегер Ю.А., Розанов В.Н. Синтез и оптимизация энергосберегающей подсистемы разделения в процессе получения олефинов из природного газа д Химическая промышленность сегодня. 2013. № 1. С. 40 — 52. 144. Соколова С.В. Получение низших олефинов каталитическим пиролизом хлористого метила.: Автореферат на соискание ученой степени к,т.н. Москва: Московский технологический университет (МИТХТ), 2017. 145.
Трегер Ю.А., Флид М.Р., Яськова В.Я., Розанов В.Н. Технико-экономическая оценка производства этилена из природного газа через промежуточный синтез и пиролиз хлористого метила. 000 НИИЦ "Синтез", М., 2008. 168 146. Розанов В.Н., Трегер Ю.А., Силина И.С. Исследование стабильности катализаторов окислительного хлорирования метана, // Катализ в промышленности, 2016, Т. 16, № 4. С. 51 — 56.
147. Силина И.С., Кацман Е,А., Трегер Ю.А., Розанов В.Н., Исхакова Л.Д., Ермаков Р.П., Колташев В,В., Брук Л.Г. Кинетика процесса окислительного хлорирования метана // Тонкие химические технологии. 2017. Т. 12, № 2. С. 50 — 61. 148. Фурман А.А. Неорганические хлориды. Химия. Москва, 1980, 410 с.
149. Шалыгин А.С., Ковалев Е.В., Канчев В.В., Паукштис ЕА., Бальжинимаев Б.С. Новые рутений-титановые катализаторы оксихлорирования углеводородов. // Сборник научных трудов. г. Томск, 2011. С. 101-103. 150. Коцсо А.З. Ьоч~-1етрега1иге е111у1епе охуЬудгос1т1ог1па11оп; е1гес1з оГ зпррог1з апд ргопю1егз оп 1Ье шоЬ111йез о1' ас11че зрес1ез ш СпС12 са1а1уз1з. // 1оцгпа1 о1 Са1а1уз1з. 1995. Уо1. 157, № 2. Р. 380 — 387.
151. Хие1и Ь.Р., Ле 1..Р., С1цапр1опд 2"..Р., Ка1112.Р., Ч/епхпц1., Т1ех1п С. Е11тапе охус1т1оппайоп оъ ег а11а-А120з зпррог1ес1 СиС12 — КС1 — ЬаС1;. // Са1а1уй Ьейегз. 2005. Уо1. 100, № 3 — 4. 152. МыЫада М.В., 01зЬуе Ы., Ьео1апй б., б1апо1ю Р., Вопию Е., Вогйца Я., Гщ1епк$ Т., УЫо11о Я., Магзе11а А., ЬатЬегй С.
9иап11йса11оп о1 соррег рЬазез, 1Ье1г гейпс1Ь1111у апд йзрегз1оп ш борей-СпС12/А120з са1а1уз1з 1ог е1Ьу1епе охусЬ1оппа1юп // Ра11оп Тгапз. 2010. Чо!. 39. Р. 8437 — 8449. 153. Аглулин А.Г. Кинетика и возможный механизм окисления хлористого водорода на нанесенных медьсодержащих солевых катализаторах.
БЬ Кинетические закономерности окисления НС1 в реакциях Дикона и оксихлорирования метана на катализаторе СцС12 — КС1 — ЬаС1~. // Кинетика и катализ. 2014. Т. 55, № 5. С. 610 †6. 154. Письменко В.Т., Калюкова В.Н. Кинетика химических реакций. Определение константы скорости и энергии активации реакций. Методические указания к лабораторной работе по физической химии. Ульяновск: УлГТУ. 2002.
20 р. 155. Большаков К.А. Химия и технология редких и рассеянных элементов. 2 — е, перераб. и доп. изд. Москва: Высшая школа, 1976. Т. 2. 72 с. 156. Аглулин А.Г. Кинетика и возможный механизм окисления хлористого водорода на нанесеннных медьсодержащих солевых катаизаторах. !. Кинетические закономерности окисления НС1 в реакциях Дикона и оксихлорирования метана на медькалиевом солевом катализаторе. /! Кинетика и катализ.
2014. Т. 55, № 5. С. 599 — 609. 157. Трегер Ю.А., Розанов В.Н., Трусов Л.И., Мурашова О.П., Яськова В.Я., Силина И.С. Способ каталитического пиролиза хлористого метила.: патент РФ №2522575. 2014. 158. Гриневич Ю.В. Разделение газообразных углеводородов С1-С4 с использованием высокопроницаемых мембран на основе аддитивных полинорборненов.: Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук.
ИНХС РАН, 2012. 159. Матлис Я.В. Исследование коррозионного поведения ряда металлических материалов в хлоре и хлористом водороде и разработка методов защиты: Дисс. к.т,н. 1973. 160. Кацман Е.А., Беренблюм А.С. Пакет программ для построения и анализа кинетических моделей и его применение. Учебно-методическое пособие. Москва: ИПЦ МИТХТ им. М.В.
Ломоносова, 2010. 48 с. 161. Силина И.С., Брук Л.Г., Кацман Е.А., Трегер Ю.А., Розанов В.Н., Флид М.РЛ 1П Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ-2017». Сборник тезисов. Нижний Новгород. 2017. с. 404-405. Кинетика тоиесси ОХМ Пример расчета степенной кинетической модели 4 и 4Р в пакете программ «Кинетика)2 506600ТТНЕ 01ГВФ(Й„Т,С,К) ХНРСТСТТ КЕАС~Я(А-Н,0-7) АЕАС"6 С(56),Й(56) С(ТФЮН КС(196) ССТФ0НТ 606/606 606-606+1 1 - СНЗС1 гаТК 1 12 -02 1 1З -СН4 3 ! 4 -НС1 1 15 -Н20 ! 6 -С12 С1-С(1) ХЕ (С1.СТ.609) С1-909 С2-С(2) 16 (С2.СТ.606) С2 9(И СЗ-С(З) ТК (СЗ.СТ.606) СЗ-606 С4=С(4) ХР (С4.СТ.606) С4=609 С5"Ц5) 1Р (С5.СТ.606) С5=609 С6-С(6) 1Т (С6.01,906) С6=609 61=КС(1)"С2~~(КС(2)):СЗ-:(К ~С6 ~(ЙС(6)) Й(1) = Ы1 К(2) = 606 Й(З) 906 К(4) = 906 Й(5) = 606 Й(6) = 906 ЙЕТНКН ЕН0 С(З))-С4-:(КС(4))-С5-:.(КС(5)) Методика составления уравнений и обозначения переменных подробно описана в 171 Таблица 1А — Качество описания кинетических степенных моделей График качества описания модели Кинетическая модель Модель 1 1,4Е-04 Я 1,2Е-О4 Б 1,0Е-О4 а ~ 8,0Е-О5 о 6,0ЕО5 4,0Е-О5 2,0Е-05 ' 3 Модель Х 0,14 1,02 О,О1 — оа сн4 нс1 О,2 0,2 1с = 1,54(л !(ч моль )) Я = 12,97% К вЂ” 0,865 $ О,ОЕ+00 -Ф- О,ОЕ+ОО 5,ОЕ-О5 1,ОЕ-04 1,5Е-04,' Концентрация СН,С! экспериментальная, моль/л Рисунок 1А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 1 при варьировании парциальных давлений СН4, О.
и НС! . Модель 2. Модель 2 0,69 0,04 0,88 СН4 'РНС! ' Н,О О,4 О,4 /с = 55,75 (л !(ч.моль )) Я = 7,64% К 0,960 Рисунок 2А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 2 при варьировании парциальных давлений СН, О: и НС1. Качество описания моделей Степенные лаюдели ( ьл и м~ ф Й Ю и х % о вс 1,4Е-04 1,2Е-04 1.ОЕ-04 8,ОЕ-О5 8,ОЕ-О5 4,0Е-О5 2,0Е-05 О,ОЕ+ОО О,ОЕ+00 5,0Е-05 1,0Е-04 1,5Е-04 ' Концентрация СН С! экспериментальная, моль/л 17З График качества описания модели Кинетическая модель Модель 4 Модель 4 1,48-04 Л 1„2Е-04 !и 4Э 1,0Е-04 ы 4ь 4ь 4а ~ " б,ОЕ-05 и 4,0Е-05 а. 1,ае-а5 Щ ~ 0,0Е400 о О,ОЕ+ОО 5,ОЕ-О5 1,ОЕ-04 1,5Е-04 Концентрация СН,С1 экспериментальная, моль/л О,бч 0,04 а,бв 1 = Й' Реня Рнс1 'Рн,о О,4 О,4 /с = 55,52(л /(ч-моль )) Я вЂ” 7,64% й.
= 0.960 Рисунок 4А Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 4 прн варьировании парциальных давлений СН4, 04 н НС1. Модель 4Р Модель 4Р ~~ 1,4Е-ОЗ й; 1,2Е-ОЗ 4 ь Ф ьа 4к ~"~ б,ОЕ-О4 Ф 'в 4,0Е-04 Ф УЕ,ОЕ-04 ;.' с О,ОЕ+00 О,ОЕ+00 5,0Е-04 1,0Е-ОЗ 1,5Е-ОЗ Концентрация СН,С1 экспериментальная, моль/л 0,70 0,01 0,44 — СН4 НС1 Нто 0,15 0,15 /е = 4,72/л /(ч моль )) Я 11,17% й.
= 0.925 Рисунок 5А Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 4Р при варьировании парциальных давлений СН4, О- и НС1 при повышенном давлении. Таблица 1А (продолжение). Качество описания кинетических степенных моделей. 174 График качества описания модели Кинетическая модель Модель 5 Модель 5 р0,17 РО,ОЗ Р1,53 Р-0,51 СН4 НС! Н20 С!е 1,4Е-О4 о 1,2Е-04 ь 1,0Е-04 ы Й 8,06-05 6.0Е-05 ф 4,ОЕ-О5 а~ 2,ОЕ-О5 о ~ О,ОЕ+ОО О,ОЕ+00 0,2 0,2 /с = 65,82/л /(ч моль )) 4,07% й. = 0,984 5,ОЕ-О5 1,0Е-04 Концентрация СН,С1 экспериментальная, моль/л З Рисунок бА — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 5 при варьировании парциальных давлений СН!, О. и НС1. Модель 5Р Модель 5Р $ ' 1,4Е-ОЗ 1,2Е-ОЗ 4Ь в! 1,0Е-ОЗ ы 8,ОЕ-04 ь 6,0Е-04 Ф ,в <в 4,0Е-04 !ь „-'т 2,0Е-04 О,ОЕ+00 О,ОЕ+00 5,0Е-04 1,0Е-ОЗ 1,5Е-ОЗ Концентрация СН,С1 экспериментальная, моль/л Р0,44 р0,02 Р0,66 р — 0,12 СН, ИС! Нес С!, /с= 3,39ч Я = 11 17% К.
0,879 Рисунок 7А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 5Р при варьировании парциальных давлений СНь О: и НС1 при повышенном давлении. Таблица 1А (продолжение). Качество описания кинетических степенных моделей. 175 График качества описания модели Кинетическая модель Модель 6 Модель б Р0,12 1>1,18 Р0,04 Р0,35 О, СН, НС! НО /Г = 396,2 (лол/(ч.мольо'~)) 1,4Е-04 л о 1,2Е-04 $ ' >в 1,0Е-04 > ~~ 8,0Е-05 О 6,0Е-05 и 4,0Е-05 Я 12,96% й.
= 0>868 Я' 2,0Е-05 д О,ОЕ+00 вс О,ОЕ400 5,0Е-05 1,0Е-04 1,5Е-04 Концентрация СН,С! экспериментальная, моль/л Рисунок 8А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью 6 при варьировании парциальных давлений СН, О, и НС!. Модель 6Р Модель 6Р 1>0,12 Р0,99 Р0,04 Р0,30 — от СН4 НС! Н20 /Г = 78,3 л ' /1ч моль ' ) с 1,4Е-ОЗ и 1,2Е-ОЗ 1,0Е-ОЗ я> 8,0Е-04 Х 1.1 6,0Е-04 4,0Е-04 > к 2,0Е-04 Я = 12,32% К. 0„908 О,ОЕ+00 О,ОЕ+00 5,0Е-04 1,0Е-ОЗ 1,5Е-ОЗ Концентрация СН,С! экспериментальная, моль/л Рисунок 9А — Качество описания процесса ОХМ кинетической моделью Г>Р при варьировании парциальных давлений СНо О- и НС! при повьппенном давлении.















