Отзыв проф. Кербера М.Л. (1090104)
Текст из файла
отзыв официального оппонента на диссертационную работу Т. И. Андреевой «Многофункциональные полимерные композиционные материалы на основе поликарбоната и технологии получения инновационной продукции», представленной на соискание ученой степени доктора технических наук по специальности 05.17.06 -Технология и переработка полимеров и композитов Ак альность аботы Развитие практически всех отраслей техники постоянно требует использования новых материалов, соответствующих постоянно растущим требованиям. Полимерные материалы - пластические массы и композиты (ПКМ) - относятся к числу наиболее динамично развивающихся материалов с широким спектром изменения самых различных характеристик. Актуальность рецензируемой работы определяется в первую очередь тем, что созданные в процессе ее выполнения мат~риалы способствуют быстрому, скачкообразному развиппо целого ряда отраслей техники — от автомобилестроения и строительства до светотехники и электроники.
При всем разнообразии свойств ПКМ основное внимание уделялось, как правило, изучению их физико-механических и теплофизических характеристик, и опубликованные работы касаются главным образом структуры ПКМ и связи ее параметров именно с этими свойствами. Благодаря разработке новых, научно-обоснованных подходов к созданию материалов с комплексом специфических свойств в работе удалось не только создать целую гамму композитов на основе поликарбонатов, но и успешно реализовать их производство на ряде промышленных предприятий. Развитый в работе подход позволяет в перспективе создавать новые полимерные композиты, сочетающие ряд ценных свойств и обеспечивающие дальнейшее развитие перспективных направлений техники. Выполненные в работе исследования связаны с разработкой материалов с комплексом специфических свойств (прозрачность, абразивостойкость, светопропускание) и потребовали поиска других видов корреляционных зависимостей со структурой материалов.
Анализ со е жания иссе та ии ее заве шенности. иссертационная работа Т.И.Андреевой изложена на 352 стр., состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы (276 наименований) и приложения в виде отдельного тома объемом 60 стр.; диссертация включает 161 рисунок и 74 таблицы. Работа построена не по традиционной схеме - если глава 1 может рассматриваться как литературный обзор, то главы 2, 3 и 4 представляют собой самостоятельные разделы, каждый из которых посвящен разработке определенного типа материалов, а глава 5 содержит материалы о практической значимости работы и областях ее практической реализации. В отдельном томе приведены документы (технические условия, регламенты, акты о внедрении и т.п. материалы), подтверждающие практическое использование и высокий уровень разработанных материалов.
Разделы работы изложены логично, работа оформлена в соответствии с требованиями нормативных документов. По теме диссертации опубликовано 17 статей, получено 10 патентов, а результаты работы доложены и обсуждены на 7 научных конференциях. Во введении, традиционно, обозначены актуальность и степень разработанности темы, определены цель и поставленные задачи, показана научная новизна, практическая значимость работы и полученных результатов, а также основные результаты, выносимые на защиту. Приводится список конференций, где докладывались полученные результаты, а также перечень научных программ, в рамках которых выполнялись проведенные исследования. Из-за особенностей выбранной структуры работы части литературного обзора, кроме главы 1, включены также в главы 2, 3 и 4.
Это, с одной стороны, излишне увеличивает его объем (88 стр.), а, с другой стороны, приводит к появлению повторений. К недостаткам обзора, в целом достаточно подробного и интересного, следует отнести отсутствие ссылок и масштаба у ряда микрофотографий структуры смесей полимеров. Подробно обсуждаются условия формирования различных видов структур, влияние на них совместимости, температуры и технологических условий смешения. С некоторыми положениями автора трудно согласиться; так, приведенная на рис.1.24 схема граничного слоя на поверхности твердого наполнителя включает диффузионный слой, что более чем сомнительно. Вместе с тем, появление такого слоя на поверхности эластичной частицы наполнителя (например, каучука) представляется вполне достоверным. Вызывает сомнение возможность существования вокруг наночастиц размером 1-100 нм граничных слоев толщиной до 500 нм ( стр.
24 ) - такой же толщины, как и у частиц размером 0,1-1,0 мкм. Однако основная цель литературного обзора - обоснование методического и технологического подхода к организации проводимых исследований - автору удается полностью, что находит в дальнейшем подтверждение в ходе выполнения работы. Глава вторая поовищена обоонованию подходов к разработке композиционных материалов на основе поликарбонатов с повышенными ударными характеристиками. По литературным данным были выбраны три подхода-с использованием несовместимых компонентов (полиоле фины), ограниченно совместимых (АБС-пластики) и кристаллизующихся ( ПЭТФ, ПБТФ), Процесс смешения и получения ПКМ на основе смесей выбранных полимеров проводили на современных лабораторных смесительных установках в режимах, обеспечивающих высокое качество смешения гетерогенных смесей.
Проведенные исследования позволили диссертанту установить решающую роль гетерогенности фазовой структуры в формировании высоких значений ударной вязкости, на которую существенное влияние оказывают количественное соотношение компонентов, их вязкостей и взаимодействие на поверхности раздела фаз. Если при малом содержании частиц полиэтилена размером 0,2-9,6 мкм формируется типичная матричная структура, характеризующаяся высокой ударной вязкостью, то увеличение содержания ПЭ выше 20',4 приводит к формированию структур типа взаимопроникающих сеток. Такие структуры характеризуются низкой ударной прочностью и склонностью к расслаиванию при больших сдвиговых деформациях. При изучении температурной зависимости ударной вязкости автором был установлен специфический механизм разрушения в низкотемпературной области— наблюдался отрыв фазы полиэтилена от фазы поликарбоната, с образованием пор диаметром 0,1- 3,0 мкм.
При этом снижения ударной вязкости и других физико-механических характеристик не наблюдалось. Имеющую место склонность к расслаиванию при высоких сдвиговых деформациях удается подавить введением небольших количеств модификаторов типа МБАТК (метилметакрилат-бутиловый каучук), что может быть объяснено повышением адгезии на межфазной границе. В соответствии с выбранной схемой написания диссертации данные об объектах исследований, выбранных методах получения композитов и исследования их структуры и свойств описаны в соответствующих главах.
Следует отметить, что выбор этих методов воегда убедительно обоснован, а надеинооть и доетоеедиоегь полученных результатов не вызывают сомнений. Использование сополимеров АБС сопровождается формированием более сложной структуры - из-за ограниченной совместимости компонентов резко возрастает роль межфазных слоев. Максимальное значение ударных свойств реализуется при введении 20'Ы АБС, а переход к взаимопроникающей сетке происходит выше содержания 40',4. При этом во всех случаях имеет место снижение физико-механических характеристик, за исключением А„. Впервые показано, что величина ударной вязкости в смеси с поликарбонатом определяется содержанием и химическим составом АБС- сополимера, а также реологическими свойствами компонентов. Так, при использовании сополимера с максимальным содержанием БСК размер частиц дисперсной фазы составляет 0,3-0,5 мкм, а при использовании сополимера с меньшим содержанием БСК имела место структура взаимопроникающей сетки со значительно более низкой ударной вязкостью.
Как показано в работе, при модификации ПК кристаллизующимися полиалкиленфталатами, на характер формирования структуры оказывают влияние как ограниченная совместимость компонентов, так и возможность протекания обменных химических реакций на границе раздела фаз. Проведенные исследования показали, что в таких системах на формирование структур, помимо молек. массы полимеров, заметное влияние оказывают температура и продолжительность смешения. Растворение дисперсной фазы ПАТФ в матрице ПК сопровождается химической реакцией пер еэтерификации; в результате при соотношении компонентов 30:70образуется структура взаимопроникающих сеток с включениями сополимера и пониженными значениями А .
Использование ингибиторов межцепного обмена позволило существенно подавить этот процесс, а введение модификаторов типа «ядро-оболочка» (содержание около 10',4 масс) позволило стабилизировать структуру с размером части 1-3 мкм и достигнуть значений ударной вязкости 40-45 кдж/м', что в 2 раза превышает показатели чистого ПК при 20ОС. Таким образом, с использованием различных подходов автору удалось разработать семейство ПКМ на основе поликарбоната, характеризующихся высокими ударной прочностью, химстойкостью и стойкостью к растрескиванию для использования в ряде отраслей техники, в первую очередь в автомобилестроении.
При разработке абразивостойких нанокомпозитов (глава третья) диссертантом было выбрано два пути решения проблемы - традиционный, связанный с использованием наночастиц материалов с высокой твердостью, и альтернативный, основанный на создании поверхностных слоев с высокой абразивостойкостью. Решение задачи осложнялось необходимостью сохранения высокой прозрачности, так как материалы предназначались для использования в строительстве и автомобилестроении в качестве оптически-прозрачных материалов.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.