Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Плотность 1,682 г/ем~, днпольпый моме!и в растворе диоксана 6,5 Э, что соответствует конфигурации с двумя шестичлениыми циклами в форме кресла. Спиновые константы, вычисленные квантовохимическими методами, и рентгеноструктурныс данные показывают, что наиболее слабыми связями в молекуле Д. являются связи между метиленовыми группами и нитрамннными групцамн. При нагревании в воде (10'С, 30 мин) полностью гндролизуется с образованием монооксида азота„уротропина и формальдегида. Получают Д, конденсацией нитрамида с формальдегидом и аммиаком (реакция Манниха), иитрованием уротронина растворами нитрата а.чмопыя в азотной кислоша в присутствии уксусного ангидрида.
Нитрование Д. приводит к образованию циклических илн линейных полиметнленннтраминов, ° Орлова ЕЛО. Химия и технология бриззнзиых взрывчатых вев!сств.-Л: Химия, !973. — С.500 -545. ГО.А.Гаявкяя рвзвв'-Днннтрдзннлвразнн 1йазнн! сенвн4О4, мол.
масса 176 — кристаллическое вещество белого цвета, 7'ил 214 — 216'С, р„и„=1,63 г/см . Растворяется в диметнлформамиде, 98;4-ной азотной кислоте, практически не растворяется в 70;4-иой азотной кислоте. Порот термической стойкости (2% потеря массы за б ч)— 190 — 200'С„энергия активации термораспада 215,2 кДж/моль (51,4 упит толтолы ккал/моль), !37' = 33,7 кДж/моль (13,3 ккал,/моль). Получа!от Д.
пи>~рооаиием пиперазипа (осцовапия или гексагилрата пиперазииа) азотной кислотой в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — хлористого аммония. Д. предложен для использования в качестве компонента порохов. и Гаи !)огр. // Цсс, сгат. смы.-1909. -!го1.28.— Ке72; Свогое И.Г., И'гьрИ СЬ // !. Лвк Сьсп|. 5ос. — !958.-)380. — Р.!200. П.П.Тихомирова Днннтротолтолм (метнл2йнннтробенволы) С7Н6г)2О4, мол. масса !32, существу!от в виде 1() изомеров: 6 изомеров с питрогруппами в ядре, 3-с питрогруппами в ядре и боковой цепи, ! — с питрогруппамн в боковой цепи. Физические свойства Д. представлены в таблице.
Лгт,эь, Растворимость, кдж/моль г/100 г раство- ! рителп (Т, *С) ВнеШННИ ВнД 7 хе, кристаллов Плотность, г/см (т, 'О 1,263 (! ! !) — !59 иглы (нз петролейнога 59,5 эфира) плохо растворкмы в воде, хорошо в орг. Растворителпх вода — 0,027 (22), толгол-45,5 (15), анетоп - 82 (15) монокхишпзе (иэ бен- 71 эола) 1,521 (15) — 68,1 1 2,5- 52,5 1,28 (!!1) — 34,3 плохо раствори- мы в воде, хоро. шо в орг. рэство- !нгтслях 2,6. игольчатые кристаллы 1,283 (1!1) 1,259 (11!) — 43,9 — 14,6 65,5 60 3,4- мопоклииные призмы (нт ееизола) 3,5- 1,272 (!!!) — 43,5 9! 72 96 п,2- призмы (из спирта) а,3- иглы (нэ эфира нли Тксуснои кислоты) а,4- призмы (нэ спирта) нхе призмы (из спирта) 91 79 Д.
- мало реакциоииоспособиые соедииеиия, с трудом вступаю- и!ие в реакции как электрофилыюго, так и иуклеофидьпого замен(ения, способны образовывать комплексы как с акцептораыи, так и с донорами электронов. При восстановлении Д. водородом на 222 Дипит пстолы катализаторах получают соответствующие толуилспдиамины с выходом, близким к количествепиому. Технический дипитротолуол, получепиый при прямом питроваиии толуола, содержит 75 — 78% 2,4-Д., 18 — 21/о 2,6 Д., 2,2 2,5Ж 3,4 Д., 1,0 1,2 'с 2,3 Д. и пеболыпие количества других изомеров. Чистьгтг 2,4-Д.
получагот иитроваиисм 4-иитротолуола, 2,6-Д. — из п-толуиловой кислоты через 4-амипо-2,6-дииитротолуол с последугощим дезамипироваппсм, остальные изомеры-питровапием о- илп п-толуидипа с послсдукицим окислсиисм амипогрупяы. Объем производства Д. и мире измеряется сотпями тысяч толп в год, осповпыс области применения — п(юизводство пспополиуретанов и тротила.
2,4-Д. используется также в качестве пластификатора в баллиститпых порохах и промежуточного продукта при производствс красителей и биологически-активных веществ. На основе 2,6-Д. создан ряд цеииых лекарствеипых препаратов, однако объем их выпуска невелик. ° 36аргяиз В.Л,, )Килигг В.Ф. Тояуоя и его иитропроизволиыс.— 11.. РХту им.
Д.И. Мсгстелеевз, 1993. — 266 с. В,Л.Збаргяии 191инитро1реиетоли 1динитровтокеибеивольз( СзН6М2Ос, мол. масса 212 — этиловые эфиры динпятро(((емолое, бесцветпыс кристаллические вещества. Из шести возможных изомсров изучены пять. Т„я: 2,3-Д. — 101'С, 2,4-Д, — 86 — 87'С, 2,5-Д. — 96 — 98'С, 2,6-Д.57 — 58*С, 3,5-Д. — 96-97*С. 2,3- и 2,5-Д. получыот при дсзамииироиаиии соответствующих дипитро-4-амипофепетолов, 3,5-Д. с пеболыпим выходом образуется при взаимодействии 1,3,5-три((и(пробег(зола с этилатом иатрпя, 2,4-Д. получэкгт при питроваиии феиетола азотной кислотой или при действии МаОН па дипитрохлорбензол в среде этапола. Среди Д только 2,4-изомср находил применение в производстве ВВ как исходный продукт для получения 2,4,6-(припитпрогренетпола.
° Орлова Е.!О. Химия и технология бриззптиых взрывчзтых всгисств. 2-с изя„исвс. рзб. и зоп. — Лз Химия, 1973. -699 с,; Гсг(ого(7 ВГ. а Евсее(г( ОЕ. Еосус1орс41з о1' схр(от1тсз впд ге1втЫ 11егсз. — Г)огсг, И. (егзсу, 1(ЕЛ, 1972. — 1(.2 — В 260 Е. В.Веселова Дииитроклорбеивол ЩНХб, клордииит р обеивол) СЕНВН2ОсС!, слабое взрывчатое вещество, известны ури изомера. Основным является 2,4-Д.,массовая доля 2,6-изомера составляет 2 — 4;4, 3,4-изомера-небольшое количество, Все три гизев(эра сугцествуют в нескольких кристаллических модификациях, имеющих разпыс температуры плавлсиия.
Так, 2,4-Д, образует три втодифтгкэции: а — 1Ти„53,4 С), 9- [Ти 43'С) иу- 1Ти 27'С). Стабильна толь. ко ст-форма. Смесь изомсров — кристаллический продукт желтого Ди то амины 223 С) С) ЫО2 О2Я )х102 НО2 ЫО2 2А-ДНХБ ЫО2 2,6-ДНХБ 3,4-ДНХБ цвета, Твл 50'С, хорошо растворяется н горячем спирте, эфире, бснзоле и ссроуглеродс, слабо растворяется в спирте, нс растворяется в воде. По взрывчатым свойствам Д. близок к динитробензолу. Для смеси 10% Д. и 90% пикрилхлорида скорость детонации 5340 мг'с при р= 1,1 г;см .
Получа1от нишроаапием технического нитрохлорбснзола или хлорбспэола в одну технологическую операцию с почти количественным выходом. Благодаря высокой подвижности атома хлора 2,4-Д. — высокореакционноспособное соединение, которое широко применяется при синтезе различных полипитросоедннений н красителей. ° Еггсусгорсдга о! ехр!оытез аоц гс!агец Невы- Энциклопедия взрывтатьж вегцеств и роцствсюгых понятии / Под ред. ВилИ Тргсгоп Уу; Оисвг Е. Яьв)Уге!д. -Кеа )сгзсу (САЛА ): Р.А.13отсг, 1966. — У.3. -- Р 249; Орлова Е дк Химия и технология бризаит. ных азрывиатых вевгеств -Лл Химия,!973.
-С314 — 319; !го!!сваи Е., Овягв Р. Г/ Е Ат, СЬев. 5ос. — 1919. — 5г41. — Р 19! 6; Фирм Давггд Г., Блаогве Л. Осиовяыс процессы синтеза красгпслеа. — Мс ИЛ,-1937. — С.94; Вс!!згегя'з Огяаазсье Сьегвгз— тг 5. — Р.262 — 264 Топ Ыратхузивв й!9Ч9 г4вгийзййбзН-являются новым классом высокоэнергетических веществ, в основном органических, содержащих группировку гхГ2, потенциальных ВВ и компонентов раненых топлив. При горении и детонации Д. образуют токсичные продукты 1НГ и др.), Д.
могут также вгглючать нитро-, нитратныс, дифтораминоокси- (Г2ЫΠ— ) и Ь1-фторазоксигрупы 1-Ы(О) =ЫГ! и др эксплозифорныс группы. Среди Д. найдены противоэирусные, протнвоопухолевьге н др. лекарственные препараты. Первые Д. получали фторированием азотсоДержащих структур газообразным Г2, АЕГ2 и Др. В дальнейшем методы существенно улучшены в связи с появлением ряда эффективных лифторамипируюгцих реагентов — тстрафторгидразина ь)2Г4, дифторамина Н1чГ2, Н,Ь)-дифтор-О-фторсульфонилгидроксиламииа Г2ЙОЯО2Г, пеггтафторгуанидипа (Г2Ь))2С = ЫГ, хлордифторамнпа С1ьгГ2. Одиночные 1:!Г2-группы вводят замещением атомов водорода нли галогеиов при действии Ы2Г4, присоединением к С С нли С=О ~вязям или замещением галогенов, окси-, митро- и алкоксигрупп при дипиандяамид действии НИР2, присоединением Р2ИОЯО2Р к фторолефинам или С!ИР2 к олефинам.
Различают вицинальные (Р2ИС вЂ” СИР2) (ВД), гсминальные тс(ИР2)22 (ГД) и трис-Д. $С(ИР2)3], известен и тетра(дифторамиио)метан тс(ИР2)» 1. Последние три типа соединений, как правило, отличаются крайне высокой чувствительностью к механическим воздействиям. ВД получают присоединенном И2Р4 к непрсдельным соедиисниям, ГД-замещением С О при действии НИР2 или присоединением последнего к С =- С связям. Нередко методы синтеза комбинируют: рт (Р2И)2С = ИР+ НОСН2С(ИО2)3 -+ "-+(Р2И)3СОСН2С(ИО2)3.
Гсминальные цнтродифтораминосоединеиия получают обработкой солей нитросоединеннй. ° Фокин А В., Сгяудиее Юо., Куанечсмалд. ХГ В кн. «Реакиии и методы исследования органическнк сосдинеиизе. — Ь4.: Химия, Ю7б. — С.24, 7; Фокин Л.В. и др Х, ' Пав. АН, -Серия ким. — 4996. — С.2699. Ю. И, Сгикднее ДМДМЭМДМЭММД С2И4Н4. Поропток белого цвета.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
