Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Расчетное время распада 1;4 вещества при 20'С-2,17.10 лет; при 50'С вЂ” 1,7 10 лет. Стабилизаторами химической стойкости являют- 2 ся цеитралиты. Получают иитрованием диэтаиоламииа плотвой теис. лояюй в присутствии уксусного апгидрида и солей хлорводорода в качестве катализатора. Применяется как компоиеит баллистпиткых порохов и смесевых рикетиых ттзоплио, а также как ВВ. ° Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. — Л: Химия, 198К С.П. Смирнов Дмнмтрсаанмамаз — соединеиия, содержащие две иитрогруппы в алифатической части молекулы. В завис,имости от расположения иитрогрупп Д.
подразделятот иа зем-Д., содержащие нитрогруппы у одного С-атома, и яиП-Д., содержащие иитрогруппы у соседних С-атомов. Д. с иитрогруппами, разделеипыми ие мсиес чем тремя С-атомамп, по методам синтеза и химическим свойствам не отличаются от лзоиогштроалкаиоо. гем-Динитрометилеиовая группа содержит избыток «активиого кт1слородаа и может иметь два заместителя, что позволяет конструировать иа се основе ие только линейные, по и циклические структуры.
Миогие геле-Д. обладают достаточной для ипнт оапнволы практического применения химической и термической стабильностью. Мало стабильны соединения с концевой хем-динитрометильной группой. Методы получения хелг-Д. можно разделить па три группы. Первая: реакция хем-галогенпитропронзводпых с питритами металлов в щелочной среде (реакция Тер-Меера); взаимодействие первичных и вторичных мононитросоединепий с интригами щелочных металлов в присутствии ионов Ай+ или Н82+ (реакция Шехтера — Каплана); гцслочпое ннтрование первичных и вторичных ннтроалканов гпепграггитрамегггагголг или нитратами некоторых спиртов; ггггпгроесгкин оксимов тстроксидом азота или аэоглпой кислотой; пнтропаинс в кислой или щелочной средах производных алнфатических углсводородов с подвижными Н-атомами.
Вторая: реакция деннтрования триннтрометильных производных под действием восстановителей. Третья: реакции динитрометана н соединений с концевой хеч-дпггггглуггглгепгилыгой группой (алкилирование, галогенирование, присосдинспис к алкепам, конденсация с альдегидами и кетонами, конденсация с альдегндами и аминами).
гем-Д. находят применение в качестве ВВ, окислителей, активных пластификаторов и горгоне-связ)чонгих в ТРТ, нпр., 1,3,5,5-тетрапитро-1,3-диазациклогексан, 1,3,3,-тринитроазетидии, бнс-(2,2-диннтропропил)формаль, полимеры иа основе 4,4-дипнтропимелнповой кислоты н 2,2-дипитропропандиола. ° Химия алнфатических н алиникянческвх ггггтросоелггггеннз. — Мс Химия, 197Л— 418 с. И. В. Оесыггггггкое йиззвзтр1зцив2вззззм (днн78тргзввцтлзз(с785~ззвашз) С7Н8Н2Оз, мол. масса 198 — метиловые эфиры дпггипгрофегголол, кристаллические соединения, существующие в виде шести изомсрои. Тн . 2,3-Д. — 119*С, 2,5-Д. — 97'С, 2,6-Д.
— 117,5 — 118'С, 3,4-Д.71'С, 3,5-Д. — 105 — 106'С. 2,4-Д. существует в двух модификациях с Тпл 86,9'С и 95'С. Д. растворимы в бензеле, ацетоне, этилаггстате, мало растворимы в воде. 2,3- и 2,5-Д. получатот прн дезамипнровании соотвстствугощих дипитро-4-аминоапизолов, 3,5-Д, — при взаимодействии 1,3,5-гпрггггингро6еггзола с метилатом натрия; 2,4-Д, — нри действии ХаОН на дггггнигрохлорбеизол в среде метанола. Среди Д, только 2,4-изомер находил применение в производстве ВВ как исходный продукт для получения 2,4,Ьгприггигпроаггизола, а также в качестве компонента порохов, И Орлове Е.7О.
Химия и технология бргыаггтггых варывчвтых всжсств. 2-с над., переРагх и лоп. -Лс Химия, 1973, — 688 сх Геггого(1 ВТ. А ВггегТгеЫ О Е. Восгсгореды ог г'хрговыев апд гс!агегг исав. — ггоеег, м. 7сгие1ч сгзл, 1972. — ц.2. — В 280. Е В. Веселова Динпт обензплы Д88Н889РфбВНВОЭ8Ы С6Н„(1ЧО2)2, Сбн„о„1Ч2. Технический Д. — желтое кристаллическое вещество с Т пл. 8! 'С, представляет собой смесь трех изомеров: 1,З-Д, (м-Д.) с масс. долей' 90-91%, 1,2-Д (о-Д.)-8 — 9%, 1,4-Д. (п-Д.) — 1 — 2%. Т.пл.
изомсров: 89,7'С, 116,5'С, 172,1'С, соотвстстветпю. Д, хорошо растворяются в хлороформе, бензолс, толуолс, этилацстатс, плохо — в метиловом, этиловом н пропиловом сннртах, сероуглероде, чстыреххлористом углероде, почти ие растворимы в воде. Токсичны, опасность поражения усугубляется их летучестью. 1,2- и 1,4-нзомсры более реакциошюспособны.
При взаимодействии их с аммиаком, щелочами, сульфитом натрия образуются соответствующие иитроанилипы, питрофенолы, питробепзолсульфокислоты. 1,З-Д. взаимодействует с сульфитом н гидроксидом натрия только при повышенной температуре, иа чем и основана сульфитная очистка Д. С ароматическими аыинами 1,3- и 1,4-Д. образуют продукты присоединения. По взрывчатым свойствам 1,З-Д. слабее тротила, ио менее чувствителен к механическим воздействиям и температуре. Скорость детонации 6100 и/с при р= 1,5 г/смз, теплота взрывчатого превращения 3430 кДж/кг (820 ккал~'кг), фугаспость 255 мл.
Д, получазот при нитровапии технического нитробензола серно-азотными кислотными смесями. Применяют Д. в производстве м-фенилендиамина, м-нитроаиилипа, м-питроанилинсульфокислоты, ° Орлопп Е.Ю. Химия н теысояотия бриззптных взрывчатых ее!песте. — Л з Химия, 1981,--С!22-!29; Хмелысппкий.то. Справочник по бриззнтиым взрывчзтым ве. местном. — Ч.2.
— М., 1968. — СИ04 — 412; боркман Б.Е. Промьппленный синтез зро. мзтических нитросоезинений н аминов.— Мл Химия, 1968. ДээяйэтреЭВВЕтаН СН2(111О2) 2, мол. масса 108-бесцветная подвижная жидкость со слабым приятным запахом, Т„ип 39-40'С при 2 мм рт.ст., пц 1,4480, с(4 1,524, почти не растворим в холодной воде, довольно хорошо растворим в теплой воде, эфирный и бензольный его растворы устойчивы н долго сохраняются. Д, в водном растворе является одноосновной кислотой, по силс равной муравьиной, и образует соли с неорганическими и органическими основаниями, которые при нагревании иышс 100'С взрываются.
Чистый Д., получаемый действием Нг на калисвую соль Д. в эфире, оказался достаточно устойчивым: прн комнатной температуре (в течение суток), а прн 0'С может храниться месяцамн без признаков разложения. Свободный Д. Иолучакзт прн подкислснин сто солей. Однако при использовании Н28О4, НХОЗ, НС1 образуется нестабильный продукт, разлагаиицийся при комнатной температуре уже через несколько минут. 2!9 июп оиа талиям Удобггыми способами получения солей Д.
явля!отея и!слоипое ггггпгроааггпе ггггтромеагагга глегпраггггглромеглаггом и омылспие мстиловых эфиров дииитроуксуспой я дггггитроггггаггуксусггой ггислот осповапиями при нагревании. Д. используют в качестве исходпого продукта при синтезе бифуикциопальиых соединений, соде ржыцих эем-липитрометилеиовую группу (реакции Аггри, Михаэля), динитроэтилаиииов и циклических питрамипов (реакггия Маиииха).
И Хггиггя е.тггфетг искггх и онякикническях ивтросоелинеииа. - М.: Химия, 1974.- о!8 с.; стсгии СЯ., Охноегесгигггга гг.В., Фаггихгитеоерг Л.А. гггг Ргео. АМ СССР.— Сер. хин. — 1965 — Ж12. — С.2220н Огаааигггат Г., Омеге гг.лг'. гу,г. Ргя. СЬсог— 1978. — Ч ЛЗ.
— Р.3485. И.В.Оеииииикоа ДИ9гнтРОНаеРтаЛМНЫ С1ВНВХ2ОЕ. Мол. масса 218. Извсстио десять изомсров, из которых изучены, в С основном, пять. Их физические свойства О2 2 представлены в таблице. Д. мало растворимы в воде, петролейиом эфире и СС1 е, ограниченно в водных спиртах и кислотах, хорошо в некоторых полярных органических растворитслях: ацетоис, толуоле, пиридиие, концентрированной азотной и серпой кислотах и др. Д.
— реакциопноспособцые соелипеиия, используются при получении тргг- и тетрапитропафталипов, устойчивы к дсйствшо слабых кислот, медлеиио реагируют с растворами сильных осповаиий па холоду и быстро при нагревании. При действии восстаиовитслей превращаются в диамииопафталипы. При питроваиии нафталина получается смесь изомеров Д., содержавгая - 60% 1,8-Д., до 33у: 1,3-Д. и в псболыпих количествах 1,3-, 1,6-, 1,7-Д Близкая по составу смесь изомсров может быть получспа при питровапии а-ггитроггафталигга. 1,3- и 1,8-Д.
могут быть получены из технического Д. псрскристаллизацией из ацетона, дихлорэтаиа или 220 дзивгис опеитомечилеитет змии апротонных диполярных растворителей или при последовательной обработке полярным н неполярным растворителями. Остальные изомеры получают косвенныл!и методами. Техпическз!й Д. — слабое ВВ, скорость детонации 1150 и/с при плотности 1 г/си 5, самостоятельно в качестве ВВ не используется, является компонентом ряда промышленных ВВ (динафталит) и некоторых взрывчать!х составов (смеси с пикриновой кислотой 48,5:51,5 — "русская смесь").
Объем производства Д. в мире измеряется сотнями тонн в год. В настоящее время основным потребителем 1,5-Д. является производство нзоцианатов и органических красителей. а Жилин В.Ф., Збарский аЛ., Орлова Е.10. Химия и технология ззотсодервз|них производных изфтзлинз. — Мз РХТУ им Д.И.Менделееве, ! 904. — 20 с. зз.Л.Збарский Днннтролвнтамвтнлвнтвтрамнн (1,$-днннтра-знзззрмвтнлвн-1,3,$,У-твтраазабннн нлчзгзнтане ДвП1 (сн2)5ис(1чО2)2, белое кристаллическое вещество, Тил 213-216'С, промежуточное соединение 0ри получении октогена и линейных полиметиленнитраминов. В воде практически не растворим, умеренно растворим в ацетоне, иитрометане.