Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Г. псрастворим в воде и холодном спирте, пе гидролизустся водой; растворим в горячем спирте, бензоле, эфире, хлороформе. Умеренно токсичсп, ПДК 0,9 мг/и . 3' Летучесть Г. меньше, чем у гсксахлорэтана. Применястся в составах цветных огней, л~аскирующих и сигнальных дымов. св,п Мадякня Гексахло атак ГекйакЛРйвтак СзС!з — относится к галогеипроизводиым предельных углеводородов алифатического ряда и представляет собой бесцветиое кристаллическое вещество со слабым камфариым запахом, существующее в трех кристалличсских модификациях: ромбической (устойчивой виже 43,6'С), триклиииой (43,6 — 71,1'С) и кубической (выше 71,1'С). Его плотность при 20'С 2091 — 2100 кгггм коэффициент Демидова 1,11. В запаяииом капилляре Г.
плавится при температуре 186,9-189,0'С; теплота плавлеиия 9,75 кДжггмоль. Теплота образования кристаллического Г. ЬО2зз* от — 192,46 до -225,52 кДжг'моль, а газообразного Г, от -141,2 до — 150,62 кДж моль, удельная теплоемкость при 25'С 0,728 кДж/(кг К). Температура начала разложения Г, 400 С; температура начала иитенсивиого разложения 650 — 760 С. Г.
иерастворим в воде, умереиио растворим в спирте и эфире, хорошо растворим в С52. Реакции взаимодействия Г с металлами (2.п, А1, Мй, Ре и др.), а также с их оксидами могут протекать в форме горения с образоваиием углерода, оксида углерода и хлоридов металлов. Смеси Г. с А1 и Мй горят с большой скоростью, для ее уменыцеиия добавляют инертные и малоактивиые компоненты (хлористый аммоиий, карбонаты и др,). Смесь гексахлорэтаиа с порошком железа горит медлеиио, выделяя при горении бурный дым хлорного железа. Смеси Г. с А1 или М8 в прочной оболочке могут взрываться от капсюль-детоиатора )чп8.
При взаимодействии Г. с силицидом кальция образуется летучий 5!С14, давший при взаимодействии с влажным вгьздухом дым кремниевой кислоты. Полное окисление горючего в смеси с Г происходит при следующем его содержаиии, ',4: 2п-45,3, Мй — 23,5, А1 — 18,6, Ре — 32,1. Дымы, геиерируемые составами иа осиове Г., — серого цвета, так как содержат некоторое количество углерода. Г.
широко используется в дымовых (металлохлоридиых) и составах цветных огней. Недостатком Г., препятствующим его широкому применению, является значительная летучесть (при 60'С давление его паров 0,798 кПа, что в 3 раза выше, чем у нафталина). Ввиду этого вместо Г. используют СьС1ь или С!оС1!2. ° Шггдлоескнй г!.А Основы пиротехники.--М.. Мапгииостроеигге, !973! Ецегп О, Модегп руго!есвпгсх. Рппдпвенав о1 арр!!ед рьупса! ругасьеппасгу, Метг-'гог!г: Сьегп!са! Рпы. Оо,, 19Ы ФЛ.Мадпкпп Гекегзтен (1,3,$-трнннтрсз-1,3,$-трназа цнкасвтексан г ВВХ Т 4 Цнкнлрннт) — белое кристаллическое вещество, Т„л 204 — 205'С (с разл). Известны три кристаллические модификации Г.:а — стабильиап при нормальных условиях, 1)-устойчивая Гекелгеп при давлении выше 2,7 ГПа и температуре выше 215'С, у-устойчивая при давлении выше З,В ГПа. Переходы а -ь у и и -г В обратимы, переходу ~ 1! необратим.
Тройная точка для а-, !)- ну-модифнкацнй находится прн температуре 220'С и давлении 3,8 ГПа. С ростом давления Т„Г. возрастает линейно от 203'С лрн 1 атм. ( !0 Па) до 5 290*С при 7 ГПа. Плотность 1,806 г,/ см~. Прн атмосферном давлении в области температур выше 100'С достаточно летуч, давление паров в температурной области 55 — 98*С описывается уравнением: !ой р = — 31,11 / (4,576Т, К) + 14,18; теплота испарения 130,04 кДж/моль (31,11 ккал, 'моль).
Для температурная области ! 10 — 139'С давлспие паров описывается уравнением !ой р(см) *! 0,87 — 5850 / Т; теплота испарения в этой области 42,02 кДж/моль (26,8 ккал/моль). Теплота сгорания 2115 кДж/моль (506 ккал/моль), стандартная теплота образования бН =71,06 кДж,/моль (17 ккал/моль), теплоемкость С =и+ЬТ (а=627 Дж/моль (15+1,б кал/моль), р 238 6=63 Дж/моль (О,!5+0,005 кал/моль]; Ср --248,7 Дж/моль (59,5 кал/моль) или 1,119 Дж/г К (0,2678 кал/г К). Хоропго растворим в ацетоне (6,81% прн 20'С, 15,27% при 57'С), ацетонитриле (12 г,/100 г), циклогсксаноне (12,7 г,/100 г), слабо растворим в спиртах, эфире, бензоле, практически пе растворим в воде.
Теплота взрыва 5392 кДж/кг (1290 ккал/ кг) прн р = 1,78 г /см, температура взрыва 3380"С, объем газообразных пЗподуктов взрыва 910 л,/кг. Скорость детонации 7705 и/с (р = 1,45 г, 'см ), 8383 м,/с (р = 1,7 г/см е ), 8850 и,/с (р = 1„8 г/смЗ). Расширение в бомбе Трауцля 450 — 520 си ~ (данные разных авторов), чувствительность к удару 80% (10 кг, й = 25 см). В среде серной кислоты подвергается на ранних стадиях обратимому распаду с образованием катиона нитропия н 1,3-дипитро-1,3,5-триазациклогексапа. На более глубоких стадиях образуются мопооксид азота и формальдегид.
Едкнмн щелочами разлагается с образованием литритов и нитратов. Осгговнымн способами получения Г, являютсл: прямое пнтровапис уротропина 97 — 99%-и азотной кисловюй (пишролиз), питрованис уротропнпа растворами нитрата аммония в азотной' кислоте в среде уксусной кислоты н уксуспого ангидрида или без последних двух реагентов, питровалис солей 1,3,5-трназациклогсксан-1,3,5-трисульфокислоты, питрованис 1,3,5-триацстил-1,3,5-трназациклогсксана, конденсация нитрата аммония с формальдегидом в присутствии уксусного ангидрида.
Первые лва метода широко используются в промышленном производстве. Г. пр1глгенягот Гсльпо для снаряжения боеприпасов, производства ТРТ, средств инициирования, ° Орлова Е.Ю. Хамив и техиояогия бризагпимх вармвчатмх асгпсств. - Лл Химия, г973. - С.500-545. Ю.А.Гаиььиа Гйаааьаьсь ~в — патронированное водосодержащсе взрывчатое вещество на основе утилизируемых пироксилнновых и баллиститиых артиллерийских порохов и ракетных топлив; предиазначенодля промышленных целей, в основном для добычи полезных ископаемых. Г, представляют собой пастообразные смеси гранул пороха и загущенного расРис.
Виеюпиа вил патронированного гельпора: твора аммиачной селитры. ! — патрон, 2 — гельпор, 3 — скрепка, Используемые при про- 4 — сваркой шов. изводстве Г. пороха и топли- ва измельчаются в крошку размером до 3 мм на специальном оборудовании.
Для придания и длительного сохранения водоустойчивости в состав Г. вводятся загустители и структурообразователи. Г. выпускаются в патронах диаметром 90 и 120 мм и длиной 500 мм. Оболочка патрона — полиэтиленовая пленка или рукав. Внепгний вид патронированного Г. представлен на рис.1. Основные свойства Г.
приведены в таблице. 2,4 6 2'Л',2",4"-Гептыцп от и пиламин Наименование хз ние характеристик Экспериментальные характеристики Критический диаметр детонации открытого заряда, мм Скорость детонации в патроне диаметром 70 мм, км,>с 66 — сЮ 4,5-5,3 Передача детонации на расстояние между патронамн, см, нс менее Плотность, г/см Чувствительность к удару, частость взртлвов, % с1увствительность к трению, кгс,ьсм 1,5 — 1,4 2160 - 2543 нс более 4,5 Водоустойчивость в непроточной воде-потеря амми- ачнон селит ы за 5 сут., % Е. Оз, Жег роа В,Ф,Ф й',4>,йзз,4>>-ГИ44таИИтРОтРИ4РЕИйэЛавэИМ тзМТФА1 С16гтбО14ХБ, люл.
масса 580 — термостойкос ВВ, Т„ 343 — 345'С, р к =1,77 г,'смз, порог термической стойкости (2%-ная потеря массы за б ч) 280-270'С, энергия активации термораспада 187 кДж,'моль (44,7 икал/моль), зптальпня образования — 201 кД>к,> кг (- 48 ккал,/кг). Плохо растворим в органических растворителях, кристаллизуется из плотиной кислон>ти. Г. применяется в торпедировочно-прострелочной аппаратуре ~ефтегазодобываюгцсй промырллснностн при температуре до 250'С.
И Баум О> и., Держаесц Л.С. Термостойкие ВВ н их действие и условиях глубоких скважин. М: Недра, 1969; тсрмостойкие взрывчатые вещества в условиях глубоких скважин..— Мз Недра, 1961. Н П.гизомнроаа Г. применяются для взрывной отбойки горных пород любой крепости и обводпенпости па открытых разработках по добыче полезных ископаемых. Г. являются экологически чистыми промышленными ВВ, водоустойчивыми и безопасными в применении.
Кроме того, за счет более высокого значения плотности заряжания по сравнению с гранулированными ПВВ значительно больше величина объемной концентрации энергии, что позволяет снизить аатраты на буровые рабсп.ы и повысив качество дробления пород. В качестве загустителей в Г. попользуются полиакриламид, натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы; в качестве структурирующих добавок-калия бихромат, хромокалиевыс квасцы, железо сернокислое, хром серпокислый, дубнтель хромовокислъгй.
Гете ътеииые Къихеие еаииые системы Гетерогенные конденсированные смсгемы и р с лстаэляют собой широкий класс энергоемких композиций. К пим относятся многие пороха и твердые топлива, пиротехнические смсси, СВС-составы и взрывчатые вещества. Специфические эффекты, возникающие при горении, определяют область применения ГКС. Газогснсрирующне высокотемпературные ГКС типа порохов и СТТ используются в ракетпгях двигательных установках и в артиллерии.
Аэрозолъгенерирующис пиротехнические смеси прпмеиявтдля тушения пожароэ в замкнутом объеме, в качестве противоградоиых, инсектицндпых и пестицидных средств в сельском хозяйстве. Существуют разноцвс гныс сигнальные и фейсрвсрочпыс составы, термитные составы, которые горят с высокой температурой и малым газовыделспиеъь Последние использу|отся лля сварки металлов и металлических конструкций. Воспламснитслъпые и спичечные составы, пизкотемпературные газообразующис смсси применяются для получения чистых газов. Величина эффекта, полученного при сгорании ГКС, зависит от состава и свойств исходных компонентов.