Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Теплота растворения в воде 20,1 кДж/моль (4,8 икал/моль). Умеренно раство5оим в хлороформе (13,4 г~'100 см ), метнловом спирте (7,25 гк'см ), этиловом спирте (2,89 г/сма) Слабое однокислотное основание рКц г~ 4,86 (25'С). В водных растворах кислот обратимо распадастсл на формальдегид и соли аммония. Реакционная способность Г.
определяетсл образованием четвертичпых колей в реакциях с электрофильными реагснтами и последующим распадом гексамиииевых производных с образованием циклических и линейных продуктов, важнейшими из которых являются катион метилеиамипа СН~МН~ и бнсмстиленамипа СН2 — М = СН2. Используется в синтезе ароматических альдегидов из арилгалогснидов (реакция Соммле), для формирования ароматических углеводородов„фенолов и других подобных соединений и при синтезе первичных ароматических и алифатическнх аминов (реакция Делспииа).
В производстве фенолформальдегидных смол используется в качестве отвсрдителя, в медицине — как антисептик. Широко применяется в производстве ВВ (гексогена, октогепа и др.) и лиро- технических составов. Г. используют как горючее в пиротехнических составах. В сочетании с кислородсодержащими окислнтелями ои сгорает, давая СО2, СО, НзОи М~. Смеси Г. с металлическими горючими бсздоступа кислорода воздуха горят с образованием соответствующих карбидов, нитридов и водорода и выделением значительного количества тепла. Чистый Г. сгорает бесцветным, некоптящим пламенем, что особенно ценно при его использовании в составах цветных огней. Он используется такгке лля изготовления брикетов горючего для бытовых нужд (»сухого спиртае).
° %'а1авк д к., ЛвГ»аащрид М. У. Гоп»аЫевулв — 1964 — Р.5вь-55К Ю.л.га»ьки», Ф.ГГ,ЬГадкки» ГаКСЭИНтРОВЕНЗЛГЛ 1ГИВе ММВ) СЬНВО12. Оно из самых мощных нз известных ВВ. Структурная формула: (к(О Кристаллическое вещество белого цвета с жслтоватым оттенком, Твл 249'С, плотность мо- 2 иокристалла р „= 2 г,ксмЗ, теплота взрывча- того превращения 6992 кДж,к'кг (1670 2 ккалк'кг), скорость детонации 9500 м/с (прн р=1,9 г/ем~), Гехсмгиг оге«саазаизовы китая Возгоняегся в вакууме при 200'С без разложения, при температуре 116 — 120'С претерпсваст обратимое полиморфное превращение. Нерастворим в пстролейном эфире и в алифатических углеводородах, плохо растворим в обычных растворитслях; в кнслородсодсржащих растворителях (ацетон, эфир, спирт, этилацетат н др.) растворяется с разложением.
Гидролитическн неустойчив; легко гндролизустся водой до тринитрофлороглкщина. В России синтезирован (С.С.Новиков, Л.И.Хмельницкий) в 1955-1956 годах окислением пснтанитроаиилииа. В США (Ы!0!зев А.Т, е( аП) этим методом получен в 1978 г.
В литературе имеется упоминание (Т.(!ГЬапхй!) о получении Г. в Германии во время Второй мировой войны на опытной установке окислением тринитротригидрокснламииобензола, однако этот способ специалистам разных стран воспроизвести пе удалось. Вследствие гидролнтической нсстабилыгости практического применения не нашел, ° Орлова Е.ГО. Химия и гсхиолагия бризаитггых взрывчатых вегпсств. — Лл Химия, 1973. — С.201; ютеггор Ивановггч Хмельккикпй (21.04.1927 — 20.04.1997). К 70-летию со аия рожлсиия // Российский химический журнал — 1997, — т Х! 1, 20.— С.131; Ьггв!гегг Л.Т.
е! а!!. // 3. Огз. Сьепг. — 1979. — ьг.44. — Р.118! — 1182, Мье1геп Л.Т. еГ а!1, // .!. Огя. СЬегп. — 1980. ц 45. — Р.2341 — 2347; Угьвпгйг Т. /,/ СЬепйстгу апд !ссЬво!озу о1' ехр!ойтез. — цгагзаюг, 1984, — юг.1. — Р.259. — ц.4, — Р.143; ыпьала йюгег панопа1,— 1983. — ц 7. — М5; ЛГЬ1яг ГГЕ., Ьнецеп /ЬТ., И и!ег ТГХ„Иалтг К ж Рголгезз ги пгойегп схр!озяеь' хупгЬейь' // Ыаг. йеьх Кеьх — !983.— (г,35, — Ььз.— Р.20 — 35. — (СЛ вЂ” 1984. — ьг.100. - юла 2, — 94ТЗк! Т.А. Мраггьгузгпгв Геккамитртзгей(саазаййзезвйегртйййтан (2,4,6,8,10,12-гексанйтро- 2,4,6,8,10,12-гсксаазатетрацикло(5.5.0.0 ' .0 ю 1додекан; 5,9 371 5,2,6-(иминомстеи-имнно)-1Н-имидазо[4,5-в!пиразин, октапщро-1,3, 4,7,8,10-гсксанитро; С1;20; НМ1ЬЬг) С8НОН12012, мол.
масса 384,29. Структурная формула: Представляст собой высокоэцер(ь!О2 гоемкое, полиэдрическое соединение О 1ь! г ',,Я() к,хасса г(нкличвских пни!рами!гоп, г„, ою с, ° - ю„ью - ю,ю ю .г ем~, гко( =364,93 кДж,/моль, рас- О 1ь1- Я ггь творим в ацетоне и ацетопитриле, 2 легко образует клатраты с водои, гьхг ю Ь!О2 и другими органическими молекулами. Для Г. характерно явление полиморфизма.
В настоящее время известно пять кристаллических модификаций (гх, р, с, у, Ь), существование которых доказано различными физико-химическими методами: дифференциальной сканирующей !28 Гсксав ли свил калорнметрнсй, термогравимстрическим анализом, оптической микроскопией лрн помощи ИК-Фурье спектроскопии. Взаимные превращения различных модификаций Г. носят обратимый характер. Прн высокой температуре (! полиморф легко переходит и 7, который, э свою очередь, при 0,7Ж,05 ГПа и комнатной температуре быстро и обратимо переходит в ~-форму. Получают Г, ступенчатым пнтровапнем продуктов восстановительного дебензилнровапия гексабснзилгексаазаизовюрпитана, либо ~итрованием алкилсилильных производных гексаазанзовюрцнтана.
Анализируется возможность применения как эффективного заменителя оюпогеил в твердых ракетных таили. эах. Г.сэ.рудаков ГенсенНтРеэДнФеннн (2,2',4,4',6,6'-гсксанитродифсннл) С17На !с(8О! 2 — желто-коричневые кристаллы (из уксусной кислоты), мол, масса, 424,2, Т„л 236'С, плотность 1,6! г,'смз, нсрастворим в спирте, эфире, слабо растворим в го- ЯО, НО2 рячсм бснзоле, толуолс, ледяной ук- сусной кислоте, ацетоне. Скорость ь!О, детонации 7100 м/с (при плотности 1,6 г, 'смз), т.всп. 320'С, энтальпия обр.
16,3 ккалу'моль. Получают Г. МО, кипячением тринитрохлорбеизола в нитробспзолс с медным порсяпком. Термостойкое ВВ. По взрывчатым характеристикам превосходит тринитробспзол, но обладает более высокой чувствительностью. ° ХисасииккияЛ.сб Справочник во вармвчасыи всщсстваи Ч 2 — М, 1981 !Мз с Е В. Всссоссо Ф,й',4,4',6,6'-ГекканнтроднФенннамнн Ьвнхнл) С17НзО12Ыт, мол. масса 439, Т„л — 2!4 — 2!6'С, р„„„вЂ” 1,653 г, 'смэ.
Растворим в 937(-пой Н!а!Оз, слабо растворим в ацетоне, нсрастворим в спирте, эфире, бензоле. Теплота взрывчатого превращения 4220 кДж кг, скорость детонации 7145 м/с прн р = 1,6 г/смэ, порог тсрмичсской стойкости (2%иная потеря массы за 6 ч) 206'С. По ишгцннруюшсй способности Г, примерно равен сироглилу и несколько уступает слет!пслу и теслраписнроанилииу. Прн взаимодействии с основаниями Г. образует соли — гсксилаты.
Получиот Г. ииспрооанием днфсниламила в одну или в две стадии. Прнмеия1от «ак ВВ для снаряжения боеприпасов и как вторичный заряд в калскотлхтйетоникчорлх. Гексаиит оду внлс лс нд 129 Э Хмельничкни и.и. Справочник по бризантным взрывчатым веществам - - Ч 2, — М 1988, И.и.гохолтзроеа ГиксанитРодмфени89сУшфиД [пикРи89сУивфтлДз в Ю9зватД1 С12НйгчьО125-золотисто-желтые пластинки, мол. масса 456,3, Т„234'С, плотность 1,72 г/см, растворим в этилапетате, 3 ацетоне, слабо в бензоле, спирте, хлороформе, абс. эфире, практически не растворим в воде, четыреххлористом углероде и сероуглероде. Скорость детонации 7100 м,/с(при плотности 1,60г,/см ), 3 ~~2 ~~2 Т п 290'С без разложения, энтальпия обр.
20,4 икал/моль, Овзр 956-!055 ккал/кг. Получают Г. при действии на тринитрохлорбен- зол тча25209 в присутствии М6СО2. В Первую мирову1о войну Г. применялся в смесях с тротилом или аммиачной селитрой для снаря- жения авиабомб, снарядов, мин, торпед, а также как добавка в ини- циируюц1ие составы. Г. применялся при проведении взрывных работ в нефтяных скважинах, ° Хмелен анкой Л,И.
Справочник ио взрывчатым веществам. Ч 2. — М., 1981. — 842 с. Е.В.Веселова в ФйкзвНВттфеэдИфйнааттиуМьфОве С12НлН8О145, мол. масса 466,3-ярко-желтые кристаллы, Ти„307 — 310 С с разя., плотность 1„7 г/см, слабо растворим в воде, спирте, бензоле. Не токсичен. Г. крнсталлизуют из ацетона, выса- 2 2 живая его метанолом. Скорость — — детонации 7300 и/с (при плотно- О О2Н т~ з Я з с НО2 сти 1,7 г/см~), Т „297'С, Оюр. 11 !194 ккал/кг, Г. получают окнсНО2 НО2 левием гексанитроднфенилсульфида. Г.
является более стойким и мотцпым, но более чувствительным ВВ по сравнению с гексанитродифенилсульфидом. В Германии во время Первой мировой войны применялся для снаряжения боеприпасов в смесях с аммиачной селитрой и тротилом. Предложен для применения как ВВ для снаряжения мин, снарядов, гранат, капсюлей-детонаторов. И Хмелзттитектзй Л.И. Справочник по взрывчатым веществам. Ч.2, — М., 1981. — 842 с. Е.В.
Веселела Гскслннг осгнльбен ГаксанитрОстилэбан [Раксанитродифанилэтинен, 1яй-Гьис(Ф,Ф,О-тринитрофенилгэтилен! — светло-желтыс игольчатые кристаллы (из ннтробснзола), Тнл 319-323'С, плотность 1,74 г/слс", мало растворим в воде, петролейном эфире, огра- ниченно в большинстве органиче- 2 ских растворителей, удовлстворительно в диметнлформамидс н димстилсульфоксндс. Скорость деЫО тонации 7000 и/с. Получают Г, О2Н - Р(о, 2 либо прн окислении 2,4,6-тринитротолуола гипохлоритом натрия в присутствии оснований (НаОН, Ма1СОз илн азотистых оснований) в среде тетрагидрофуран — метанол или окислением его кислородом воздуха в среде диметнлформамида в присутствии КОН, катализатора (СнВОл) и пиридипа.
Применяют Г. как термостойкое ВВ в различных изделиях, в высокотемпературных мостнковых детонаторах н, главным образом, в качестве структурирующей добавки в литых составах ца осьювс тротила и его сплавов с гексогсном и октогеном. В Англии в 1977 г. объем производства Г. составил 20 т/год. ° Зоарсккя' З.Л., Жилке В.Ф. Толуол н его ннтронронллодомс.— Ы РХТУ им.д.м.ыенделесвл. !99Э. — аив с. З.Л.ЗЛарскяй ГЮНСХХЛОРбйНЭОЛ СЬС1Ь -бесцветное кристаллическое всщест. во, представляющее собой полностью замешенное галогенпроизводпос соединение бспзола, содержащее 75/ хлора (по массе).
Его плотность при нормальной температуре 2044 кг/и, коэффициент Демидова 1,34, температура плавления Г. 227-231'С; теплота плавления 25,52 кДж/моль. Плотность расплавленного Г. 1569 кг/м~. Г. легко сублимирует (теплота сублимации дозэво =97,97 кДж/моль); давление его паров Р (Па) в диапазоне 114 — 227 С выражается уравнением!д Р =10492 — 3242/ Т, Температура кипения Г. 309 — 323'С. Теплота образования кристаллического Г. А зээ" = — 130,96 кДж/моль, а эптальпия 5з99' 260,24 Дж/(моль К) Тсплосмкость Г, при темпсратуре 298 К 175,31 Дж/(моль ° К), а прн 100 К вЂ” 260,83 Дж/(моль К). Температура начала разложения 550'С, интенсивного разложения 650 — 750'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
