Shpora3 (1018308), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Вероятностное толкование закона распределения Максвелла.
Барометрическая формула.
p=p0e^(-mgh/(kT)) – барометрическая формула.
Эта формула показывает зависимость давления газа от высоты над поверхностью Земли. Если учесть, что концентрация молекул воздуха в атмосфере определяет давление, то эту формулу можно записать в виде n=n0e^(-mgh/(kT)).
Из этой формулы следует, что с понижением температуры число частиц на высоте, отличной от нуля, убывает и при T=0 K обращается в нуль, т.е. при 0 К все молекулы расположились бы на земной поверхности.
Закон Больцмана для распределения частиц идеального газа во внешнем потенциальном поле.
Так как потенциальная энергия молекул на различной высоте различна и на высоте h определяется по формуле Еп=mgh, то n=n0e^(-Eп/(kT)) – закон Больцмана, показывающий распределение участвующих в тепловом движении молекул в потенциальном поле сил, в частности в поле силы тяжести.
Закон Больцмана является универсальным, он справедлив для любых частиц, находящихся в потенциальном поле сил.
Среднее число столкновений и средняя длина свободного пробега молекул идеального газа.
Проследить точно за траекторией частицы, пришедшей из точки А в точку В, невозможно, поэтому реальное смещение молекуле в газе оценивают скоростью диффузии: (отношением перемещения L молекулы из А в В к времени, за которое произошло это перемещение). Скорость диффузии молекулы значительно меньше средней скорости её молекулярного движения.
Чтобы оценить скорости диффузии молекул, вводится понятие средней длины свободного пробега <l>. Это такой путь, который молекула проходит, не испытывая соударений.
Средняя длина свободного пробега молекулы равна отношению пути, пройденного молекулой за 1 с, к числу происшедших за это время столкновений:<l>=<>/<z>=1/(42r2n0).
Эффективный диаметр молекулы.
При взаимодействии молекулы могут сближаться до некоторого наименьшего расстояния dэф, называемого эффективным диаметром молекулы. Если dэф=2r, то из <l>=<>/<z>=1/(42r2n0) имеем dэф2=1/(2<l>n0).
Эти формулы могут быть использованы для вычисления эффективного диаметра молекулы газов, длины свободного пробега и концентрации молекул.
Реальные газы.
Силы взаимодействия, проявляющиеся на расстоянии порядка 10-9-10-10 м, называют ван-дер-ваальсовыми.
Силы и потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия.
Между молекулами, сблизившимися на расстояние порядка 10-9-10-10 м, действуют как силы притяжения разноимённых зарядов, так и силы отталкивания одноимённых зарядов. Межмолекулярные силы взаимодействия являются короткодействующими. Принято считать силы притяжения отрицательной, силы отталкивания – положительными.
Силы отталкивания между молекулами изменяются с расстоянием значительно быстрее, чем силы притяжения; следовательно, положительная потенциальная энергия сближающихся молекул с расстоянием изменяется быстрее, чем отрицательная энергия притяжения.
Одновременное действие сил притяжения и отталкивания означает, что на молекулу действует равнодействующая межмолекулярных сил взаимодействия, т.е. полная потенциальная энергия системы равна сумме положительной энергии отталкивания и отрицательной энергии притяжения молекул.
Уравнение Ван-дер-Ваальса.
(p+a/V2)(V-b)=RT – уравнение Ван-дер-Ваальса, записанное для 1 моль газа.
Поправка b, внесённая к объёму, учитывает объём, занимаемый молекулами реального газа, и мёртвое пространство, т.е. объём зазоров между молекулами при их плотной упаковке.
Поправка a/V2 к давлению учитывает силы взаимодействия между молекулами реальных газов. Эта поправка представляет собой внутренне давление, возникающее из-за взаимного притяжения между молекулами.
Константы a и b могут быть определены для каждого газа опытным путём по критическим параметрам.
Внутренняя энергия реального газа.
Внутренняя энергия реального газа определяется суммой потенциальной энергии взаимодействия молекул и кинетической энергии их движения.
Так как потенциальная энергия взаимодействия молекул зависит от их взаимного расположения, то она должна изменяться при изменении объёма газа. Потенциальную энергию взаимодействия молекул 1 моль газа можно вычислить по формуле: Eп=интг(внdV), где вн=-a/V2 – добавочное внутренне давление, входящее в уравнение Ван-дер-Ваальса.
Эта энергия имеет отрицательный знак, т.к. молекулярные силы, создающие внутреннее давление, являются силами притяжения.
Использую закон Джоуля, можно вычислить внутреннюю энергию реального газа: U=CVT-a/VM – для одного моля.
Внутренняя энергия моль газа определяется по формуле U=CVT-a/V, где a=2a, V=VM.
Внутренняя энергия реального газа зависит как от температуры, так и от объёма.