И.А. Семиохин - Сборник задач по химической термодинамике (2006), страница 12

Децимолярный раствор CdCl2 подвергают электролизумежду кадмиевыми электродами при 25оС.Определить концентрацию ионов Cd2+ у поверхности электрода, еслинаблюдается концентрационная поляризация ΔЕ = 0,0592 В.Вариант VII.Задача 1. В прибор для определения чисел переноса методомподвижной границы помещены 0,1 – молярный раствор МеСl ииндикаторный раствор. Граница растворов за 71 минуту при токе в 5,21 мАпрошла путь в 0,49 дм. Площадь поперечного сечения трубки равна23⋅10-4 дм2, температура опыта 25оС.Определить число переноса иона Ме+ и его электропроводность, еслиудельная электропроводность раствора МеСl составляет1,29 (См⋅м-1).Задача 2.

Можно ли окислить I- хиноном (С6Н4О2) в стандартныхусловиях?Составьтесхемуцепи,вкоторойможетпротекатьрассматриваемая реакция.Какова величина константы равновесия этой реакции, еслиE Io2 ( тв ), I= 0,536 В, а E ox|гх , H += 0,699 В. Буквами гх здесь обозначенгидрохинон [C6H4(OH)2].Задача 3. До какого значения изменится перенапряжение на анодепри анодном растворении кадмия при 25оС, если в одном случае приперенапряжении η = - 0,1 В плотность анодного тока равнялась4,89⋅10-7 (А⋅м-2), а во втором случае (при искомом перенапряжении)плотность тока равнялась 6,34⋅10-7 (А⋅м-2). Коэффициент переносаанодного процесса равен 0,5.Вариант VIII.91Задача 1.

Водный раствор КСl, содержащий 3,82 % соли, подвергалсяэлектролизу с растворимым кадмиевым анодом. После электролизараствор, находящийся в анодном пространстве, весом 25,21 г, содержал0,5238 г хлор – ионов. В последовательно включенном кулонометре приэлектролизере прошло 373,393 кулона.Определите число переноса К+. (МК = 39,1; МCd = 112,4; MCl = 35,5).Задача 2. Определить ЭДС цепи ( - ) Sn | SnCl2 (m = 2)| AgCl, Ag (+)на основании следующих данных:ВеществаSnAgClSn2+AgCl-ΔfHo298, кДж⋅моль-10- 126,78- 10,230- 167,07So298, Дж⋅(моль-1⋅К-1) 51,5596,23- 25,26 42,5556,74Средний ионный коэффициент активности двухмоляльного водногораствора SnCl2 равен: γ± = 0,280.Задача3.Определитьэффективноезначениекоэффициентадиффузии иона Na+ из экспериментальных данных, полученных нартутном капельном катоде, когда скорость вытекания капель ртутиравнялась 1,3 (мг⋅с-1), а время образования капли 4с.Значение среднего предельного тока разряда ионов натрия равно6,65·10-6 А, а концентрация ионов равна 2,1·(моль⋅м-3).Вариант IX.Задача 1.

Определить коэффициенты диффузии ионов Na+ и Сl- иэффективный коэффициент диффузии электролита NaCl при 18оС, еслиподвижности ионов Na+ и Сl- равны при этой температуре, соответственно,40,2⋅10-4 и 66,3⋅10-4 (См⋅м2⋅г-экв-1).92Задача 2. Значения стандартных потенциалов: E o+Au , Auи EoAu (CNS ) −2 , Auпри25оС равны соответственно 1,70 В и 0,69 В. Составить схемуэлектрохимической цепи и определить константу диссоциации комплексаAu(CNS)2-, протекающей по реакции: Au(CNS)2- = Au+ + 2 CNS-.Задача 3. При выделении водорода на кадмиевом электроде всантинормальном растворе HCl плотность тока на электроде (i1) равнялась450 (мкА⋅см-2) при потенциале электрода Е1 = - 1,120 B, a при потенциалеЕ2 = - 1,320 В равнялась i2 = 20,8 (мА⋅см-2).

Определите коэффициенты а иb в уравнении Тафеля и ток обмена i0, если средний коэффициентактивности раствора НСl равнялся 0,905 при температуре 25оС.93ЛИТЕРАТУРА.Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий, Г.А. Цирлина. Электрохимия. М., 2001.Л.И. Антропов. Теоретическая электрохимия. М., 1975.В.В .Скорчеллетти. Теоретическая электрохимия. М., 1959.А.Г. Стромберг, Д.П.Семченко.

Физическая химия.М.,1988.А. Мельвин-Хьюз. Физическая химия, книга 2. М., 1962.А.В. Равдель, А.М. Пономарева. Краткий справочник физико – химическихвеличин. Л.,1998.Задачники.Н.И.Биргер. Задачи по электрохимии. М. – Л., 1939.А.Л.Стромберг,М.С.Захаров,А.И.Картушинская,Х.А.Лельчук.Г.Ф.Аткнин,СборникпримеровК.Р.Воронова,изадачпоэлектрохимии. Томск., 1962.Ф.И. Кукоз.

Сборник задач по теоретической электрохимии.М., 1982.Е.М.Кузнецова,В.М.Байрамов,Н.В.Федорович,В.Ф.Шевельков.Физическая химия в вопросах и ответах. М., 1981.Е.В.Киселева, Г.С.Каретников, И.В.Кудряшов. Сборник примеров и задачпо физической химии. М., 1983.С.Плетенев, С.Скляренко. Сборник примеров и задач по физическойхимии. М. – Л.,1933.94ОГЛАВЛЕНИЕСтр.Предисловие.…………………………………………..1Список важнейших обозначений3Значения некоторых физических величин(5)Глава I.

Энергия кристаллической решетки и энтальпия6сольватации§ 1. Энергия взаимодействия ионов в решетке …… ….…………….6§ 2. Энергия кристаллической решетки по Борну7§ 3. Энергия и энтальпия сольватации ……… ………….……………8Задачи …………… …………….……..………………………….10Глава II. Равновесие в растворах электролитов …. …………15§ 1. Средние значения активностей и коэффициентовактивности ионов.15§ 2. Произведение растворимости ……………… ………………….17§ 3. Теория Дебая – Гюккеля и коэффициенты активности ионов. 18Задачи …… ……………………………….……………………….19Глава III.

Электропроводность растворов электролитов…… …24§ 1. Удельная и эквивалентная электропроводности …… ………..24§ 2. Диффузия в растворах электролитов ……. ……………………25а). Коэффициент диффузии ионов ……………………………..25б). Эффективный коэффициент диффузии электролитов …… …25§ 3. Закон разведения Оствальда ………..…… …….……………..26§ 4. Электропроводность сильных электролитов … ………………27а). Уравнение Дебая – Гюккеля – Онзагера …..… ………………27б). Эффекты Вина и Дебая – Фалькенхагенав).

Отклонения от уравнения Дебая – Гюккеля – Онзагера28……28§ 5. Числа переноса. Методы определения ………..………………..28а). Основные понятия ……………………………………………….2995б). Метод Гитторфа …….…………………………………………29в). Метод движущейся границы ………… ………………………30Задачи ….………………………….……………………………..3041Глава IV. Электрохимическая термодинамика§ 1. Электродвижущие силы и электродные потенциалы………41а). Общие представления.… …….………………………………..41б).

Определение средних коэффициентов активности ионовметодом ЭДС .41в). Расчет ЭДС третьей цепи из ЭДС двух цепей с подобнымиэлектродами43г). Определение констант равновесия и произведенийрастворимости43д). Определение рН растворов методом ЭДС44§ 2. Электродные потенциалы ……………… ………………………45А. Электроды первого рода …………………В. Электроды второго рода ………………………..45…………… ………………..45С. Окислительно – восстановительные электроды …… …………46§ 3. Диффузионные потенциалы …… ……………………………….46а). Одинаковые электролиты различной концентрации … ……….46б). Различные электролиты, имеющие по одинаковому иону.46§ 4. Концентрационные цепи с переносом ………………………….46§ 5. Концентрационные цепи без переноса …………………………47§ 6.

Определение чисел переноса методом ЭДС …………………47§ 7. Зависимость ЭДС от температуры ….…………………………..47Задачи …… ……………………………………………………………48Глава V. Двойной электрический слой ……§ 1. Уравнения Гиббса и Липпмана ……………………59…………………………59§ 2. Заряд двойного электрического слоя ……………………..60§ 3. Расчет ψ0 - потенциала диффузного слоя ………………96……61Задачи ………………………………..…………… …………Глава VI. Диффузионная кинетика …….……………..62…..71§ 1. Стационарная диффузия …………………………………………72……………………………73§ 2.

Нестационарная диффузия.……§ 3. Полярографический метод ………………………………..74Глава VII. Кинетические закономерности стадии…..77разряда – ионизации§ 1. Основные уравнения теории замедленного разрядаГлавы VI и VII. Задачи ……………77………………………..82Контрольная работа по электрохимии …………….. ….86Литература … …………… … …………………………………94Задачники9497.