Автореферат (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем), страница 3
Описание файла
Файл "Автореферат" внутри архива находится в папке "Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем". PDF-файл из архива "Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 3 страницы из PDF
N-ацилиминиевая циклизация 5'-гидроксиспиро[изоксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-онов протекает с высокими выходами и стереоселективностью собразованием соединений спиро[изоксазол-5,1'-пирроло[2,1-a]изохинолин]онового ряда с транс-расположенными метиленовой группой изоксазолиновогоцикла и ароматическим ядром изохинолинового (или бензизохинолинового)фрагмента. Стереоселективность реакции обусловлена как стерическими, так иэлектронными факторами.3.
Циклизации гидроксипирроло[3,4-d]изоксазолонов, имеющих антрацен-9,10диильный заместитель при мостиковых атомах углерода, легко протекают вслучае лактамов, имеющих ОН-группу в β-положении к атому кислородаизоксазолинового цикла. Для региоизомерных соединений реакция возможнатолько при наличии в молекуле реакционноспособного ароматического ядра(3,4-диметоксифенильного или нафтильного).
Стереоселективность данныхпроцессов высокая, что, вероятно, связано со стабилизацией переходногосостояния за счет атома кислорода изоксазолинового цикла или ароматическихгрупп.4. Восстановление замещенных пирроло[3,4-d]изоксазол-4,6-дионов и 1-окса2,7-диазаспиро[4.4]нон-2-ен-6,8-дионов боргидридом натрия при пониженныхтемпературах протекает регио- и стереоселективно по карбонильной группе,находящейся в β-положении к атому кислорода изоксазолинового цикла, спреимущественным образованием (для бициклических соединений) изомеров сцис-расположением протонов при атомах С6 и С6а.
Наблюдаемаярегиоселективность связана с акцепторным влиянием атома кислородаизоксазолинового цикла по отношению к ближайшей к нему карбонильнойгруппе. Введение 9,10-дигидроантранильного мостика в бициклическиесоединения приводит к уменьшению региоселективности.17Результаты РСА полученных соединений (выборочно)C2AC1AC91AC92AC8AAC5C6C61O81A24b25bC2C1C35C36C32C30C112C6N8C9C113C115C117C33C42N4C43C72C71Cl2C73C28C44O4C26C76C40C41C31C29C7O9C116C114C5C34C4C10C11C111N3C15C39O3C16C14C38C37C3O13N12C4N7O81C941C61AC93AC3C4AC8C92C93C94C6AN7AC2C12C8AC9C95C5AC1C94AC11AC10C96 C91C4AAC9AC15AC1O11C4AC12A C14AC13AC96AC95AC3AN10N10A O11AC50AC45AC27C49AC46AC74C48AC47AC75bCOHNCcaHcbNc25daOCl26bbaC1AO3O1C31C5C1DC17C15C16C9C11C10N5C2C6C28C30C27C26C29C6C14O2C7C25C16C15N6C3C1CO4O1C23C12C13C11C22C21C18C19C14CC5N1C9C17 C10C1BC1C7 C4C8N2C24O3C18C13C12C3O2C33C4C8C34C1C2C32C20CHHN29dbcN31aOOaabcacC3bC4C2C19C1C27O28C26C7 N8C30C10C11C20C306C304C15C16C12C13N22C20N5C305C14C38C2C26C18C33C9O4C10O1C3C6C17C11C23CC22C45C28C37C15C8C39C307C27C31C21C44C303C36C23C14C29C24C21C32C302C17C18C19C42N29C301C25C9O91C40C25C5C6HC35C16CHON32f18C13C30C12N30aC34C7OОсновное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:1.Stepakov, A.V.; Ledovskaya, M.S.; Boitsov, V.M.; Molchanov, A.P.; Kostikov,R.R.; Gurzhiy, V.V.; Starova, G.L.
// Synthesis of isoxazolopyrroloisoquinolinesby intramolecular cyclizations of 5-(2-arylethyl)-6-hydroxytetrahydro-4Hpyrrolo[3,4-d]isoxazol-4-ones // Tetrahedron Lett., 2012, 53, 5414-5417.2.Ledovskaya, M.S.; Molchanov, A.P.; Boitsov, V.M.; Kostikov, R.R.; Stepakov,A.V. // An efficient synthesis of substituted isoxazolopyrroloisoquinolines viadiastereoselective N-acyliminium ion cyclization // Tetrahedron, 2015, 71, 19521958.3.Ledovskaya, M.S.; Stepakov, A.V.; Molchanov, A.P.; Kostikov, R.R. // Anefficient synthesis of substituted spiro[isoxazolopyrroloisoquinolines] viadiastereoselective N-acyliminium ion cyclization // Tetrahedron, 2015, 71, 75627566.4.Ледовская, М.С.
// Синтез новых полициклических структур на основегидроксилактамов // Материалы IV научной конференции студентов иаспирантов химического факультета СПбГУ, 2010, Санкт-Петербург.5.Ледовская, М.С. // Синтез новых производных алкалоидов на основебициклических гидроксилактамов // Материалы V Всероссийскойконференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире», 2011,Санкт-Петербург.6.Ледовская, М.С. // Внутримолекулярная циклизация 6-гидрокси-5-арилэтилтетрагидропирроло[3,4-d]изоксазолов // Материалы VII всероссийскойконференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международнымучастием по химии и нанотехнологиям «Менделеев – 2013», 2013, СанктПетербург.7.Ледовская, М.С.; Молчанов, А.П.; Степаков, А.В. // Внутримолекулярнаяциклизация 6-гидрокси-5-(2-фенилэтил)тетрагидро-4H-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-онов // Материалы VI Молодежной конференции ИОХ РАН,посвященной 80-летию со дня основания ИОХ РАН, 2014, Москва.8.Ледовская, М.С.; Ларина, А.Г.; Носова, В.Э.; Молчанов, А.П.; Степаков,А.В.
// Новые примеры ацилиминиевых реакций // Материалы ТретьейВсероссийской научной конференции "Успехи синтеза и комплексообразования", 2014, Москва.9.Леншминд, Л.В.; Ледовская, М.С.; Степаков, А.В. // Внутримолекулярнаяциклизация гидроксилактамов как метод синтеза новых полициклическихсистем // Материалы конференции InterCYS-2014, 2014, Санкт-Петербург.19.
