Г. Реми - Курс неорганической химии, страница 105

Если раствор пе содержит избытка попав радика, запри растворении в воде кампхоксиыа вавы сильно дпссапвпруют. Однако существование комилахс нага папа [Уо(ВСЕ)з)"' была даказава опытамп по переносу ионов в спиртовом растворе. Гпдрааквсв щелочвых металлов разлагают родаввд железа(ШП, иак п другие радавпды тяжелых металлов. Циаиофсрраты(1П), "красная кровяная соль, При избытье ионов СИ' трехвалентное железо образует очень прочный ион [Ре(С[з[)с[". Наиболее важной из солей — проиаводных етого иона, так называемых гексацианаферракзаб(Ш) Мт [Ре(С)з[)с[,— является красная кровяная соль, гексацианауесррапз(еП) калия Кз[Ре(СГз)о1, которую впервые получки Гмелин.

Красная кровяная соль получается при окислении хлором, перманганатом калия или другими сильными окислителями желтой кровяной соли, гексацианоферрата(11) калия, в соляпоккслом растворе: [Уе(СХ)с)""+ т)зС[з= [Ге(СХ)с) + СЕ'. Она представляет собой темпо-красные мококлинные призмы, которые прп растирании превращаются в желтый порошок и образуют водные растворы тожо зкелтого цвета. Красная кровяная соль менее устойчива, чем желтая кровяная соль, и потому (п противоположность ятелтой) ядавитна. Она обладает, особенна в щелочных растворах, сильными окислитель- ными свойстнамк; так, при реакции с порокнсыо водорода, сопровождающейся выделением кислорода, она опять переходит в желтую кровяную соль, устойчивую в щелочных растворах.

Нормальный потенциал системы [Ре(СХ)оу'"/[Ре(СХ)з1'" равен+0,36 в. Свободную кислоту Е1з[Реттт(С[ьт)с1 можно получить при действии дымящей соляной кислоты на чистый концентрированный раствор гоъсацианоферрата(1П) калия, Однако в чистом состоянии она получается значительно труднее, чем кислота Нз[Роттт(СМ)с). Берюпвская лазурь и турнбуллева синь.

Прн добавлении к раствору солей желева(111) раствора желтой кровяной соли образуется темно-синий осадок берлинской лазури. При взаивюдействии растворов солей железа(П) и красной кровяной соли выпадает темно-синий осадок„который называат- гя пзурнбу.е.еегой синью. Рбе этв рсаявпи имеют важное аналитическое значение, каь для открытия железа, так п для устаповления ега валентно- сти. Берлинская лазурь, известная также пад названием прусской лазури, валяется хорошей краской, позтому ее получают в болыпих количествах, Образованно берлинской лазури п турпбуялезай аппп паапа схематически представить следующими ууаипоппямп: Раакппя обрсаоеония берлинской лоеури.' Яре'" + 3[Готт(сх)о)'" ' =Уезтт~[ре т~(стч)с)з: Реакция оброеооония турнбуялеоой сини: Га" +[Уатт~(Сот)зГ" =Ус'"+[Гатт(СМ)с)"", зро" +4Уа (Сзч)о)""=Усе [Уе (СМ)з[з.

Нс парной стадии реакции абразававпа турвбуллевай спви происходит обмен вяпопт- еастямп мевщу Ге, существующим в видо свободного попа, п Уе, свизаппым в иам- Н ты 808 Глава > плакс, довезете>тьством етого »«ожет служить появление красной окраски при действия ионов ЗСХ', обусловленной реакцией с попами Ре"' в момент пх обрззовакця (Б>гсов, 1936). Итак„ осадки, казываемые «берлине««ой лазурью» п «туркбуллевой сикью», в основном ицентпчвы друг другу; однако в зависимости от условий осагкдепик пх состав больше плп меньше отклоняется ат описмзаемого формулой ре«]ре(СХ)в) .

Прежде всего окп всегда содержат калий. Если осторожио, по каплям, приливать раствор соли кошева(ЕП) и избытку раствора циавоферрата(11) калия, то мошко получить синюю соль, образующую в чистой воде коллаидкый раствор п выпадающую в виде хлопьев прп добзвлвкик поезрвявай соли: опа называется «рави>вор>киги« дврлинвиал .«ввурю, >м состав соответствует формуле Кре [Ее(СХ)в]. Обычная берлпвская лазурь перастзарюы в воде и а разбавленных кпалатах и растворяется только в щавелсвои кислота, образуя темко-свкпй раствор; зтпм свойством ее пользуются для првгатозлеякя черквл.

Вврлтгсквя лазурь очек» устойчива к разбазлекяых кислотах, ко крайне чувстаательпа к действию щелочей (дап«е сплыло разбавленных); крв декстввп щелочей происходит выделение гидроокяси железа(НН) и образование гексациакоферрзта(П) калия Пр»сопдиые соедиыеппа. Комплекскые циаигщы железа, содержащие только зл>нь групп СХ, а то время как шестое каордвшациоквое место заката другой группой,<b>Текст обрезан, так как является слишком большим</b>.