Фосфонаты фенантролинового ряда в создании регенерируемых катализаторов для процессов зеленой химии
Описание файла
PDF-файл из архива "Фосфонаты фенантролинового ряда в создании регенерируемых катализаторов для процессов зеленой химии", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТимени М.В. ЛомоносоваУНИВЕРСИТЕТ БУРГУНДИИИнститут молекулярной химииНа правах рукописиМитрофанов Александр ЮрьевичФОСФОНАТЫ ФЕНАНТРОЛИНОВОГО РЯДА В СОЗДАНИИ РЕГЕНЕРИРУЕМЫХКАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ ПРОЦЕССОВ “ЗЕЛЕНОЙ ХИМИИ”Диссертация на соискание ученой степеникандидата химических наук02.00.03 – органическая химия02.00.01 – неорганическая химияНаучные руководители:академик РАН, проф. Белецкая Ирина Петровнак. х. н. Лемен Алла ГеоргиевнаМосква – 20152ОглавлениеВВЕДЕНИЕ............................................................................................................................................
4ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.............................................................................................. 61.1.Образование связи С-N ........................................................................................................... 61.1.1. Арилгалогениды в арилировании азотсодержащих соединений ...............................
61.1.2. С-H аминирование ароматических соединений ........................................................... 111.1.3. Синтез винил-, этинил- и аллилпроизводных аминов ............................................... 131.1.4. Cu/phen-катализируемоеобразованиесвязиC-Nвсинтезеприродныхсоединений. ...................................................................................................................................... 141.2.Реакции образования связи C-C.......................................................................................... 171.2.1.
Алкинилирование и алкенилирование арил и алкинилпроизводных .................... 171.2.2. Образование связи арил-арил.......................................................................................... 211.2.3. Образование связи СnF2n+1-C ............................................................................................ 231.2.4.
Фотоиндуцированные реакции образования связи С-С ............................................ 261.2.5. Карбоксилирование ........................................................................................................... 271.3.Образование связи С-P .......................................................................................................... 281.4.Образование связи С-O ......................................................................................................... 291.4.1. Синтез фенолов ...................................................................................................................
291.4.2. Реакция арилгалогенидов с алифатическими спиртами ........................................... 301.4.3. Реакция арилгалогенидов с фенолами .......................................................................... 311.4.4. Синтез виниловых эфиров ...............................................................................................
311.5.Образование связи С-S .......................................................................................................... 321.6.Образование связи С-Se ........................................................................................................ 34ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ................................................................................
362.1. Синтез фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов ............................................................ 362.2. Комплексы переходных металлов c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами ............ 412.2.1. Коплексы меди(I) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами .................................. 422.2.1.1. Синтез и характеризация комплексов Cu(I)................................................................ 422.2.1.2. Кристаллическая структура комплексов меди(I)....................................................... 442.2.1.3.
Структурные исследования смешанно-лигандных комплексов меди(I) в растворе............................................................................................................................................................ 502.2.2. Комплексы меди(II) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами .............................. 572.2.2.1. Комплексы фосфорилзамещенных 1,10-фенантролинов с нитратом меди(II) ..... 582.2.2.2.
Комплексыфосфорилзамещенных1,10-фенантролиновсCu2(µ-OOCMe)4(NCMe)2 ........................................................................................................................... 6332.2.3. Комплексыпалладия(II)ирутения(II)сдиэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами............................................................................................................................. 692.3.Применение комплексов меди(I) c диэтоксифосфорил-1,10-фенантролинами вкатализе ................................................................................................................................................
712.3.1. Реакции образования связи С-С...................................................................................... 722.3.2. Реакции образования связи C-гетероатом .................................................................... 782.4.Иммобилизация металлокомплексов с фенантролиновыми лигандами.................... 802.4.1. Получение гетерогенных металлокомплексных катализаторов по золь-гельпроцессу ............................................................................................................................................ 822.4.2. Модификация поверхности мезопористого оксида титана металлокомплексами,содержащими фосфорильную якорную группу ....................................................................... 932.4.3.
Постадийная сборка медных гетерогенных катализаторов на мезопористомоксиде титана .................................................................................................................................. 982.5.Применение медьсодержащих гибридных органо-неорганических материалов вкатализе .............................................................................................................................................. 1012.5.1. Реакции кросс-сочетания ...............................................................................................
1012.5.2. Получение эфиров алкенилборных кислот из ацетиленов ...................................... 106ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .......................................................................... 1103.1.Общие условия, реагенты и растворители ..................................................................... 1103.1.1. Приборное обеспечение ................................................................................................... 1103.1.2. Общие условия .................................................................................................................. 1103.1.3. Очистка растворителей ..................................................................................................
1103.1.4. Очистка исходных реагентов......................................................................................... 1113.1.5. Синтез исходных соединений .........................................................................................
1123.2.Синтез 1,10-фенантролинилфосфонатов ......................................................................... 1123.3.Синтез Сu(2)(PPh3)Br ........................................................................................................... 1193.4.Синтез Сu(2)2PF6 ................................................................................................................... 1213.5.Синтез комплексов меди(II) ...............................................................................................
1243.6.Синтез комплексов палладия(II) ...................................................................................... 1263.7.Синтез комплекса [Ru(bpy)2(2б)](PF6)2 (9б) ..................................................................... 1273.8.Каталитические тесты комплексов Cu(2)(PPh3)Br и Cu(2)PF6 ................................... 1283.9.Получение гибридных органо-неорганических материалов ....................................... 1293.10.
Применение гибридных материалов в катализе ........................................................... 131ВЫВОДЫ ........................................................................................................................................... 135СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ .............................................................................................................. 1364ВВЕДЕНИЕМеталлокомплексы, ковалентно связанные с органическими и неорганическимиполимерамииобладающиекаталитическимисвойствами,широкоисследуютсякакальтернатива гомогенным металлокомплексным катализаторам, так как они имеют рядпринципиальных преимуществ, важных для создания дешевых и экологически безопасныхпроцессов получения органических соединений.
Использование таких катализаторов упрощаетвыделение и очистку продуктов реакции, позволяет многократно использовать катализатор,дает возможность увеличения селективности реакции за счет топологии гетерогенногокатализатора и т. д. Для получения катализаторов этого типа используют различныеметодологии: 1) пришивку металлокомплексов на функционализированные органические(смола Меррифилда) [1-3] или неорганические (упорядоченные силикагели, оксиды металлов)подложки [4-7]; 2) постадийную обработку пор целитов [8]; 3) встраивание активныхкомплексов в полимерную сетку, которая может быть полностью органической (полиуретаны,полиамиды, полистиролы) или неорганической (оксиды кремния, циркония, титана) [7, 9-11].В многообразии таких катализаторов, особенно интересны материалы, полученныепутем ковалентного связывания металлокомплекса с неорганической матрицей, так как такиематериалы сочетают каталитические свойства координационного соединения с пористостью истабильностью (механической, химической и термической) неорганической матрицы [12, 13] .Удобными предшественниками для получения гибридных органо-неорганическихматериалов являются фосфоновые кислоты и их эфиры [14, 15].
