Отзыв на автореферат 3 (Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров)

На автореферат диссертационной работы Гизатуллина Шамиля Файзиевича на тему «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.06 - высокомолекулярные соединения и 02.00.08 - химия элементоорганических соединений Наблюдаемый рост объемов и расширение областей применения полимерных материалов неразрывно связан с постоянным прогрессом техники. Однако последний сопровождается непрерывным усложнением требований, предъявляемых к изделиям из полимеров. Поэтому все чаще создание новых материалов идет не по пути разработки сложных технологических процессов синтеза, а по пути модификации уже существующих промышленных полимеров. С этой точки зрения рецензируемая работа, посвященная созданию эффективных модификаторов для фенолоформальдегидных и эпоксидных полимеров, относящихся к группе наиболее известных связующих, является в высшей степени актуальной.

В результате проведенных исследований диссертантом был синтезирован большой ряд кремнийорганических фенолов их метилольных производных, химическое строение которых убедительно подтверждено данными ИК- спектроскопических исследований. В результате конденсации метилольных производных получены олигомеры с достаточно широкой полидисперсностью. Несколько неожиданным является отсутствие корреляции молекулярных масс и вязкости (табл. 1 и 2).

По разработанной автором оригинальной методике было синтезировано 11 бензоксазинсилоксанов различного строения, которые были охарактеризованы методами ИК-спектроскопии, ЯМР-резонанса. Изучено поведение этих продуктов при нагревании и подтверждено раскрытие бензоксазинового цикла в интервале 150-250'С. Исследования, проведенные для оценки эффективности синтезированных олигомеров в качестве модификаторов, показали, что при введении метилольных производных олигофенилсилоксанов в резольные смолы в количестве до 10',4 термическая устойчивость существенно повышается (коксовый остаток при 800'С возрастает - на 15',4), а деформационная теплостойкость также повышается, но менее существенно (до 160'С).

Изучение введения бензоксазинсилоксанов в качестве модификаторов эпоксидных полимеров также показало их высокую эффективность. Прн введении в клеевые составы около 15 м.ч., они позволяют, в ряде случаев, существенно повысить адгезионную прочность, особенно после воздействия температуры 350'С. Более того, при введении в эпоксидную смолу в количестве 40-50 м.ч., они успешно выполняют функцию отвердителя (без использования МТГФА), обеспечивая получение достаточно высоких показателей адгезнонной прочности.

При этом термическая стабильность отвержденных составов также повышается. При изучении поведения модифицированных эпоксидных покрытий, они характеризовались высокими показателями после длительной выдержки в воде при бО'С, превышая в 2 раза адгезию контрольного образца.

Полученные результаты позволяют говорить о достаточно высокой эффективности разработанных в работе модифицирующих добавок на основе как метилольных производных олигофенилсилоксанов, так и бензоксазинсилоксанов. Работа носит законченный характер, выполнена на высоком научном уровне, а полученные результаты представляют несомненный интерес как для химии кремнийорганических соединений, так и для практики использования фенольных и эпоксидных связующих. В качестве замечаний к работе следует отметить отсутствие данных о составе покрытий в табл.

б, о методе оценки адгезионных 02.00.08-химия элементоорганических соединений. М.Л. Кербер Кербер Михаил Леонидович Доктор химических наук, профессор, главный специалист кафедры технологии переработки пластмасс Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" 125047, г.Москва, Миусская пл., д.9, 'Гел.: +7 (499) 978-97-96 Ета11: 1сегЬег.1с®уапдех.гп Подпись профессора Кербера М,Л. удостоверяю Ученый секретарь РХТУ им.

Д.И, Менд Н.К. Калинина свойств (также в табл. 6); кроме того, в табл. 9 следовало привести результаты испытаний составов без наполнителей - такой только № Р-1. Сделанные замечания носят скорее уточняющий характер и не затрагивают основных результатов и положений, вынесенных на защиту. Считаю, что диссертационная работа Шамиля Файзиевича Гизатуллина «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых моно мерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров» является законченной научно-квалификационной работой, по своей актуальности, научной новизне и практической значимости полностью отвечает требованиям пункта 9 «Положения о присуждении научных степеней», утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации №842 от 23 сентября 2013 года, а ее автор Гизатуллин Шамиль Файзиевич заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02,00.06-высокомолекулярные соединения и .