Отзыв на автореферат 2 (Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров)

Отзыв На автореферат по диссертационной работе Гизатулли на Шамиля Файзиевича на тему: «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров», представленную на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.0бвысокомолекулярные соединения и 02.00.08. химия элементоорганических соединений. Работа Гизатуллина Ш. Ф.

посвящена синтезу двух классов кремнийорганических соединений, содержащих метилольные и бензоксазиновые группы в органосилановых и силоксановых мономерах и олигомерах, способных взаимодействовать с функциональными группами органических полимеров, модифицируя их для возможной эксплуатации в широком интервале температур, с высокими физико-механическими свойствами, повышенной терм осто йкостью, влагос той ко стью и адгезионными свойствами. Исходя из автореферата в первой части диссертации автором разработана методологии получения на основе кремнийорганических и органических фенолов новых производных метилол- и бензоксазин- силоксанов, исследовано их строение и некоторые характеристики; причем предложен доступный метод синтеза бензоксазинсилан(силоксанов) в том числе и неизвестных соединений, без использования неорганических адсорбентов реакционной воды.

Исследовано строение оксиметилированных и бензоксазин- силоксанов при помощи ПМР- и ИК- спектроскопии и результатов элементного анализа и их термическое поведение. Во второй части работы осуществлена модификация синтезированными соединениями фенолформальдегидных и эпоксидных смол и изучены свойства модифицированных сополимеров, Отмечено, что рост вязкости у метилолсилоксанов связан с образованием дополнительно водородных связей за счет нахождения в синтезированных соединениях помимо фенольных еще и СН~ОН групп. Исследуя термическую поликонденсацию оксиметилированных фенолсилоксанов, автор подтвердил, что она происходит по метилольным группам до образования полиэфирных олигомеров.

Значительный раздел работы связан с синтезом по реакции Манниха органосилан-(силоксан)содержащих 1,3-бензоксазинов (ВХ-Я). Синтез кремнийорганических 1,3-бензоксазинов автор осуществил двумя путями: 1) с использованием форм альдегида, органических фенолов и кремнийорганических аминов, и 2) формальдегида, кремнийорганических фенолов и органических аминов. Было синтезировано и описано 9 новых соединений. Способность к полимеризации ВУ,-Я была оценена ДСК методом и показано, что термическая полимер изация кремы ийорганических 1,3- бензоксази нов с раскрытием 1,3-бензоксазинового цикла происходит в широком диапазоне температур 215 — 265 С.

показало, что она проходит за счет соконденсации по метилольным группам органического и кремнийорганичес кого олигомеров до образования сополимера. При этом с увеличением содержания кремнийорганического модификатора происходит повышение термической устойчивости композиции ФФС обьем прикладных исследований в двух направлениях: покрытий и адгезивов. Показано, что модифицированные ВХ-Я эпоксидные покрытия Исследование модификации фенолфор мал ьдегидных смол (ФФС) 1 По модификации эпоксидных полимеров диссертантом выполнен большой значительно превосходят исходные покрытия по катодному отслаиванию до 29 раз.

и превышают до 2 раз величины по адгезионным характеристикам покрытия на стали. При введении в эпоксидный полимер ВХ-Я при различных концентрациях сохраняется адгезионная прочность состава даже при 450'С . Эти исследования продемонстрировали возможность Доктор химических наук профессор зав. лабораторией ИСПМ РАН Зеленецкий А.Н. Подпись Зеленецкого А.Н; заверяю Ученый еехрехарь ИСПйй РАН '~ь~п '-- х.х.н. Попова Т.В. рекомендации модифицированных эпоксидных составов к применению для покрытий стальных труб газо- и теплоснабжения и клеевых составов при высоких температурах эксплуатации. В качестве замечаний следует отметить, что представляли бы интерес данные по физико-механическим испытаниям модифицированных эпоксидных ВУ,-Я полимеров ~прочность на разрыв, ударная вязкость ) Однако в целом считаю, что исследования, проведенные автором в рамках диссертационной работы по актуальности, новизне и практической значимости, выполнены на современном научном и экспериментальном уровне.

Публикации по работе представлены в ведущих научных журналах России и полностью отражают содержание работы. Диссертация Гизатуллина Ш.Ф. на тему «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров» является законченным научно- квалификационным исследованием, которое по актуальности, объему материала, новизне, практической значимости и достоверности полученных результатов соответствует требованиям пункта 9 «Положения о присуждении ученых степеней», утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации №842 от 23 сентября 2013 года, а ее автор Гизатуллин Шамиль Файзиевич заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.06 — высокомолекулярные соединения.

.