Заключение организации, где выполнялась работа (Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров)

«УТВЕРЖДАЮ» ектор ФГБОУ ВО кий университет» Прокопов Н.И. ~у ~ 20~~'~г. ЗАКЛЮЧЕНИЕ федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет» Диссертация Гизатуллина Шамиля Файзиевича на тему «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров» выполнена на кафедре химии и технологии элементоорганических соединений имени К.А. Андрианова Института тонких химических технологий Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет».

В период подготовки диссертации Гизатуллин Шамиль Файзиевич являлся заочным аспирантом кафедры химии и технологии элементоорганических соединений имени К.А. Андрианова ФГБОУ ВПО «Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В.

Ломоносова» (27 мая 2015 года реорганизован в форме присоединения к МИРЭА и переименован в ФГБОУ ВО «Московский технологический университет»), В 2008 году окончил ФГБОУ ВПО «Российский химико- технологический университет имени Д.И. Менделеева» по специальности «Химическая технология органических веществ». Справка о сдаче кандидатских экзаменов выдана в 2017 году в ФГБОУ ВО <сМосковский технологический университет». Научный руководитель — Райгородский Игорь Михайлович, ведущий научный сотрудник кафедры химии и технологии элементоорганических соединений имени К.А.

Андрианова Института тонких химических технологий Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет», доктор химических наук; Диссертационная работа Гизатуллина Ш.Ф. была рассмотрена на заседании кафедры химии и технологии элементоорганических соединений имени К.А.

Андрианова (выписка из протокола № '~ заседания кафедры химии и технологии элементоорганических соединений имени К.А. Андрианова от « ~, » ..., -:,-.',: 20: "г.). ПРИСУТСТВОВАЛИ: д.х.н., проф. А.Д. Кирилин, д.х.н., проф. Л.О. Белова, д.х.н., проф. П.В. Иванов, к.х.н. доц. В.Н. Таланов, д.х.н. И.М. Райгородский, к.х.н. А.В. Петроградский, к.х.н. А.Б. Полеес, к.х.н. О.В. Криволапова ПОВЕСТКА ДНЯ: доклад по законченной диссертационной работе Гизатуллина Шамиля Файзиевича на тему «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров» по специальностям 02.00.06— «Высокомолекулярные соединения» и 02.00.08 — «Химия элементоорганических соединений».

В дискуссии приняли участие: д.х.н, проф. П.В. Иванов, к.х.н. доц. В.Н. Таланов, д.х.н., проф. Л.О. Белова, д.х.н, проф. А.Д. Кирилин Слушали: доклад Гизатуллина Шамиля Файзиевича о диссертационной работе на тему: «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров». В своем докладе он изложил основные результаты работы, подчеркнул актуальность исследуемой проблемы, ее значимость в современных условиях. В процессе дискуссии были заданы следующие вопросы: д.х.и., проф. Иванов Павел Владимирович 1) Поясните научную новизну вашей работы? Ответ: Нами были получены и охарактеризованы ранее неизвестные гидроксиметилфенилсилоксаны и бензокс азине илоксаны линейного и разветвленного строения.

Применив полученные бензоксазинсилоксаны в качестве модифицирующих добавок к эпоксидным смолам, нам удалось создать на их основе термостойкие клен, сохраняющие адгезионную прочность при температурах 350-450'С, а также антикоррозионные защитные покрытия, превосходящие имеющиеся в настоящий момент покрытия по адгезнонным характеристикам в 1,5-2 раза, а по катодному отслаиванию — в 18-29 раз. Применение гидроксиметилфенилсилоксанов в качестве модификаторов фенолформальдегидных смол также позволило получить на их основе составы с более высокой термической устойчивостью. к.х.и., доц. Таланов Виталий Николаевич 1) В чем заключается доступность метода получения алкоксибензоксазино в? Ответ: Для предотвращения гидролиза при синтезе 3-(триметоксисилил)-Х- пропил-3,4-дигидро-2Н-1,3-бензоксазинов до нашей работы в качестве адсорбента воды использовали гидр ид кальция.

Нами, при синтезе соединений 1Х вЂ” Х1У, был применен метод удаления воды азеотропной отгонкой с растворителем. В результате такого приема удалось исключить использование неорганического адсорбента и получить бензоксазинсилан1'силоксаны) с выходом более 90 вес.о4. д.х.н., проф.

Кирилии Алексей Дмитриевич 1) Как связано значение вязкости метилолфе пол с ил о ксанов с их структурой? Ответ: Гидроксиметил фен олсилоксаны с концевыми 4-гидрокси-3- метоксифенил)пропильными группами в тетраметилдисилоксане обладают наивысшей кинематической вязкостью, которая резко уменьшается с длиной цепи у линейных гидроксиметилфенолсилоксанов. Кинематическая же вязкость у короткоцепного разветвленного гидроксиметил фенолсилоксана, несмотря на высокое содержание гидроксиметилфенольных групп, более, чем на порядок меньше линейного, что свидетельствует о влиянии на этот параметр не только концентрации фенольных групп, но и их положения в органосилоксане.

д.х.и., проф. Белова Лии Олеговна 1) Как экспериментально проводили модификацию эпоксидных составов? Ответ: Исходный эпокс иди ый состав, который мы модифицировали, состоял из жидкой эпоксидной диановой смолы марки ЭД-20, в качестве наполнителя использовали смесь сульфата бария и сажи, в качестве отвердителя - дициандиамид. Кремнийорганические бензоксазины, структур 1Х, Х1, ХУ и ХЛП вводили в количестве 1, 5 и 10','о массовых в эпоксидный состав при перемешивании в диссольвере. По итогам обсуждения диссертации «Синтез и использование новых метил олфенольных и бензоксазиновых мо номерных и оли гомер ных силоксанов для модификации полимеров» принято следующее заключение: Апробация работы Результаты работы представлены на Х1 Андриан овс кой конференции "Кремни йорганические соединения.

Синтез, свойства, применение." (Москва, 2б-30 сентября 2010г), ХП Андриановской конференции "Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение" (Москва, 25-27 сентября 2013г) и на Х1П Андриановской конференции "Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение", ~Москва, 28 июня - 1 июля 2015г), Актуальность работы. Диссертация Гизатуллина Шамиля Файзиевича является законченной актуальной самостоятельной научно-квалификационной работой, целью которой являлся синтез новых органосилан(силоксановых) мономеров и олигомеров с метилолфенольными и бензоксазиновыми группировками в органическом радикале на концах или в середине силоксановой цепи с целью модификации фенолформальдегидных и эпоксидных полимеров.

чрезвычайно высокими температурными характеристиками. и адгезионными Личное участие соискателя в получении результатов. Личный вклад автора состоял в постановке и решении задач и целей исследования, разработке и осуществлении экспериментальных и теоретических подходов при выполнении эксперимента, обобщении полученных результатов и подготовке публикаций. Степень достоверности результатов. Степень достоверности результатов проведенных исследований определяется во спроизводимостью результатов, полученных на современном оборудовании. Научная новизна работы.

Полученные в работе результаты представляют интерес с точки зрения создания на основе модифицированных метилолфенольными и бе изоксазиновыми органосилоксанами фенолформальдегидных и эпоксидных полимеров антикоррозионных покрытий и клеев, обладающих 2. Показано, что термическая конденсация гидроксиметилфенолсилоксанов происходит по метилольным группам с образованием эфирных связей полимеров, что подтверждено данными ЯМР-1Н- спектроскопии и ГПХ. 3. Предложена методология синтеза бензоксазинсиланов, содержащих гидролизуемые алкокси-группы у атома кремния, без использования неорганических адсорбентов выделяющейся в процессе реакции воды. 4. Взаимодействием а,в-бис-13-(4-гидрокси-2-метоксифенил)- пропил1метилсилоксанов, органических фенолов, формальдегида с кремнийорганическими или органическими аминами синтезированы и охарактеризованы 10 новых линейных и гребнеобразных бензоксазинсилоксанов.

Строение полученных бензоксазинсилоксанов подтверждено данными ЯМР-1Н и ИК- спектроскопии и результатами элементного анализа. 5. Полимеризационная способность синтезированных 1,3- бензоксазинсилан(силоксанов) исследована методами ДСК и ИК- спектроскопии, показано, что в процессе их нагревания происходит раскрытие бензоксазинового цикла. отвержденные образцы б. Установлено, что 1. Впервые осуществлен синтез неизвестных ранее линейных и гребнеобразных гидроксиметилированных мономерных и олигомерных фенолосилоксанов. Строение полученных гидроксиметилфенолсилоксанов подтверждено данными ЯМР-1Н и ИК- спектроскопии и результатами элементного анализа.

Отмечено, что на величину реологических свойств влияет не только наличие в структуре гидроксиметилфенолсилоксанов гидроксильных групп, но и их расположение на концах или в середине силоксановой цепи. фенолформальдегидной смолы, модифицированные метилольными производными органосилоксифенольных мономеров и оли гомеров, обладают высокой термической устойчивостью и температурой стеклования 148-160'С. 7. Получены термостойкие клеевые композиции для металлов и керамики на основе синтезированных 1,3-бензоксазинсилоксановых мономеров и олигомеров, введенных в эпоксидный полимер, сохраняющие адгезионную прочность при 350-450'С. 8.