Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми биологически активными лигандами, страница 26

Строение [Ln(FAA)3(ClO4)2]ClO4 [105].Рисунок 11. Строение Gd(CH3COO)3·4H2O [111] и [{Gd(CH3COO)3(H2O)2}2].4H2O [113].Рисунок 12.Общийвид соединения 3-нитропропионата тербия (вверху) и пропионатаевропия (внизу) с 1,10-фенантролином [120].Рисунок 13. Строение Eu(CH3COO)3·Phen [121].Рисунок14. Макроциклический лиганд L (а) и строение[(H2O)H2L][Nd(NO3)4(H2O)3]NO3.3.5H2O (б) [124].Рисунок 15.

Строение комплекса [Gd(PDALC)(NO3)3]·H2O [125].Рисунок 16. Строение молекулы антипирина.148Рисунок 17. Фрагмент упаковки в [Sc(АР)6]I3 [166].Рисунок 18. Графическая формула N,N’-бис(4-антипирилметилиден)этилендиамина(BAME) [175].Рисунок 19. Три типа ДНК-связывающих лекарственных средств: А. интеркаляторэллиптицин (1); B. дистамицин (2) (связывание в малом желобке); C. образующий поперечныековалентные связи цисплатин (3) [179].Рисунок 20. Получение Ln-комплексов (Ln = La, Eu, Gd, Tb, Yb) с 3-гидрокси-4-пиронамии 3-гидрокси-4-пиридинонами [194].Рисунок 21.

Строение комплекса [La(FAT)3].2H2O (HFAT – тиосемикарбазон 2формилфеноксиуксусной кислоты), показана только внутренняя координационная сфера) [16].Рисунок 22. Предполагаемое строение комплексов [Ln(PPA)4]Cl3 (Ln = Ce, Pr, Nd, Sm, Tb,Dy, Y, слева) и [La(PPA)4Cl]Cl2 (справа); PPA – пипемидиновая кислота [213].Рисунок 23. Строение [Gd(H2O)8]3+ (геометрия оптимизирована методом DFT) [223].Рисунок 24.

Схема поведения реагирующих веществ в зависимости от рН раствора.Рисунок 25. Схема получения базовой линии.Рисунок 26. Схема калибровочного измерения.Рисунок 27. Схема проведения измерения для исследуемого вещества.Рисунок 28. Строение [Gd(H2O)8]3+ (оптимизация методом DFT [223]) и расчет в базисеL11 (выделены жирным шрифтом).Рисунок 29. Строение [(H2O)5Sc(OH)2Sc(H2О)5]I4 (1).Рисунок 30. Структура соединений состава [Ln6(H2O)23(OH)10]I8.8H2O (Ln = La).Рисунок 31. ИК-спектр поглощения гексаядерных комплексов лантана (1) и неодима (2).Рисунок 32.

ИК–спектр поглощения [Lu(АP)6]I3 (19) в суспензии в вазелиновом масле.Рисунок 33. Дифрактограммы [Sm(АP)6]I3 (10): а) практическая, б) теоретическая.Рисунок 34. Строение комплексного катиона для [Pr(АP)6]I3 (8) а) и [Ho(АP)6]I3 (15) б); π–πстекинг взаимодействие для 1/6 части комплексного катиона [Ho(АP)6]3+ в); фрагмент упаковкидля [Ho(АP)6]I3 (15) г).Рисунок 35.Термограмма [Ce(АP)6]I3 (7).Рисунок 36. Зависимость температуры плавления [Ln(AP)6]I3 по ряду лантаноидов.Рисунок 37. ИК–спектр поглощения [Lu(АP)6](ClO4)3 (35) в таблетках KBr.Рисунок 38. Дифрактограмма [Sm(АP)6](ClO4)3 (26): а) теоретическая, б) практическая.Рисунок 39.

Строение [Gd(АP)6](ClO4)3 (28).Рисунок 40. Фрагмент упаковки для соединения [APH]ClO4·H2O (36).Рисунок 41. Фрагмент упаковки для соединения [APH]ClO4·H2O (37).149Рисунок 42. Фрагмент упаковки для соединения [(АР)2H]СlO4 (38).Рисунок 43. Фрагмент упаковки для соединения [(АР)2H]СlO4 (39).Рисунок 44. ИК–спектр поглощения Gd(CH3COO)3·4H2O в таблетках бромида калия.Рисунок 45. ИК-спектр поглощения [Nd(AP)6][B(C6H5)4]3 в таблетках бромида калия.Рисунок 46. Фрагмент 1/6 структуры для [La(AP)6]3+ с указанием длин связей (межатомныхрасстояний, Å) для расчетных и экспериментальных (полужирный шрифт) значений.Рисунок 47.

Зависимость длин связей для [Ln(AP)6]3+ (1 - расчетные значения, 2 -данныерентгеноструктурного анализа) по ряду лантаноидов [210].Рисунок 48а. Зависимость энергии связи Ln–O (BE) и энергии Гиббса (ΔG298) образования[Ln(AP)6]3+ из Ln3+ и 6 молекул лиганда по ряду лантаноидов [210].Рисунок 48б. Зависимость ΔG298 для реакции[Ln(H2O)9]3+ + AP[Ln(H2O)8(AP)(H2O)]3+ по ряду лантаноидов.Рисунок 49. Фотографии фибробластов линии NCTN клон L929 после инкубированияв растворе[Yb(AP)6]I3 : 1 – 0.001, 2 – 0.01, 3 – 0.1, 4 – 1 мг/мл, 5 – контроль.Флюоресцентное окрашивание: А – SYTO 9, B – иодид пропидия.Рисунок 50.

Фотографии эпителиальных клеток линии HEp-2 после инкубирования врастворе[Tm(AP)6]I3:1 – 0.001, 2 – 0.01, 3 – 0.1, 4 – 1 мг/мл, 5 – контроль. Флюоресцентноеокрашивание: А – SYTO 9, B – иодид пропидия.Рисунок 51. Цитотоксичность исходных иодидов РЗЭ на фибробластах NCTN клон L929при различных концентрациях.Рисунок 52. Цитотоксичность антипириновых производных иодидов РЗЭ на фибробластахNCTN клон L929 при различных концентрациях.Рисунок 53. Цитотоксичность исходных перхлоратов РЗЭ на фибробластах NCTN клонL929 при различных концентрациях.Рисунок 54. Цитотоксичность антипириновых производных перхлоратов РЗЭ нафибробластах NCTN клон L929 при различных концентрациях.Рисунок 55.

Цитотоксичность ацетатов РЗЭ на фибробластах NCTN клон L929 приразличных концентрациях.Рисунок 56. Цитотоксичность смесей ацетатов РЗЭ с AP (1:3) на фибробластах NCTN клонL929 при различных концентрациях.Рисунок 57. Зависимость цитотоксичности [Ln(АP)6]I3 на фибробластах NCTN клон L929 иэпителиальных клетках НЕр-2 по ряду лантаноидов.Рисунок 58.

Зависимость цитотоксичности [Nd(АP)6][BPh4]3 и Na[BPh4] на фибробластахNCTN клон L929 от концентрации исследуемых веществ.150Рисунок 59. Строение производного пиразолона, где угол α – угол отклонения фенильногокольца относительно плоскости пиразолонового цикла [252].Рисунок 60. Зависимость цитотоксичности комплексных соединений иодидов (синий) иперхлоратов (красный) лантаноидов от порядкового номера лантаноида, а также разности Δα( α–180° ) угла отклонений α фенильного кольца от пиразолонового в молекуле лигандакомплексного соединения.Рисунок 61.

Зависимость параметра a по ряду лантаноидов.Рисунок 62. Зависимость параметра c по ряду лантаноидов.Рисунок 63. Зависимость энергии протонирования от pKa лигандов (расчет в соответствии смоделью PCM-UFF) [253].Рисунок 64. Зависимость длин связей комплексообразователь–донорный атом лиганда длянекоторых комплексов лантаноидов (по оси X – порядковый номер элемента).Таблица 1.Параметры элементарных ячеек для гидратов ацетатов РЗЭ [107-112].Таблица 2.Характеристика исходных веществ.Таблица 3. Экспериментальныеи расчетные значения длин связей (Å) и валентных углов( ) для [Gd(H2O)9]3+ для различных базисных наборов.Таблица 4.

Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного экспериментаи уточнения структуры соединения (1).Таблица 5. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного экспериментаи уточнения структуры соединений (2) и (3).Таблица 6. Результаты химического анализа [Ln(АР)6]I3.Таблица 7.

Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и их отнесениедля [Ln(АР)6]I3.Таблица 8. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного экспериментаи уточнения структуры некоторых комплексов [Ln(AP)6]I3 (Ln = Sc, La, Gd, Lu).Таблица 9. Результаты термического анализа [Ln(АP)6]I3.Таблица 10. Результаты химического анализа [Ln(АР)6](ClO4)3.Таблица 11. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и ихотнесение для [Ln(АР)6](ClO4)3.Таблица 12 Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционного экспериментаи уточнения структуры некоторых комплексов [Ln(AP)6](ClO4)3 (Ln = Sc, La, Gd, Lu).Таблица 13. Кристаллографические характеристики, детали рентгенодифракционногоэксперимента и уточнения структуры соединений (36-39).151Таблица 14. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см–1) в ИКспектрах антипирина и перхлоратов антипириния (36)-(39).Таблица 15.

Результаты химического анализа для гидратов ацетатов РЗЭ.Таблица 16. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и ихотнесение для Ln(CH3COO)3·nH2O.Таблица 17. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см–1) и ихотнесение для [Ln(AP)6]I3и [Ln(AP)6](ClO4)3 (экспериментальные значения), [Ln(AP)6]3+(рассчитанные значения).Таблица 18.

Длины связей Ln–O, энергии связей (BE), ΔG298 для реакцийLn3+ + 6AP[Ln(AP)6]3+ и [Ln(H2O)9]3+ + AP[Ln(H2O)8(AP)(H2O)]3+.Таблица П1.Термическая устойчивость некоторых оксоиодидов лантаноидов [62].Таблица П2. Кристаллографические характеристики оксоиодидов лантаноидов.Таблица П3. Значения констант образования комплексов с антипирином.Таблица П4. Значения констант образования комплексов с 4-аминоантипирином [131].Таблица П5. Данные ИК-спектроскопии для гексаядерных комплексов лантана и неодима.Таблица П6. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и ихотнесение для [Ln(АP)6]I3 (Ln = Sc, Y, La–Pr).Таблица П7. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и ихотнесение для [Ln(АP)6]I3 (Ln = Nd, Sm–Tb).Таблица П8. Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и ихотнесение для [Ln(АP)6]I3 (Ln = Dy–Lu).Таблица П9.