Диссертация (Комплексные соединения редкоземельных элементов с биологически активными лигандами на примере антипирина), страница 29
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Комплексные соединения редкоземельных элементов с биологически активными лигандами на примере антипирина". PDF-файл из архива "Комплексные соединения редкоземельных элементов с биологически активными лигандами на примере антипирина", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве РТУ МИРЭА. Не смотря на прямую связь этого архива с РТУ МИРЭА, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 29 страницы из PDF
Волновые числа максимумов основных полос поглощения (см-1) и ихотнесение для [Ln(АP)6](ClO4)3 (Ln = Dy–Lu).442 сл.494 ср.617 с.Ln = Ho(31)443 сл.495 ср.617 с.Ln = Er(32)441 сл.494 ср.617 с.Ln = Tm(33)442 сл.494 ср.618 с.δ(CHPh)+ν(LnO)661 ср.662 ср.662 ср.663 ср.δ(CH)695, 724 ср.693 ср.770 с.800 ср.845 сл.871 ср.926 сл.1001 сл.695, 724ср.770 с.800 ср.845 сл.872 ср.925 сл.1001 сл.695, 724 ср.δ(CHPh) +δ(CH3)ν(Ph)δ(CH)ν(СlO)δ(CHPh)ν(ClO) +δ(CHPh)695, 724ср.771 с.801 ср.846 сл.872 ср.926 сл.1002 сл.770 с.800 ср.845 сл.872 ср.926 сл.1002 сл.767 с.791 ср.844 сл.883 ср.928 сл.1007 сл.695,724ср.771с.799ср.845 сл.873 ср.926 сл.1002 сл.1091 с.1093 с.1092 с.1093 с.1091 с.1093 с.ν(Pyr)1164, 1148сл.1188, 1176сл.1276 сл.1300, 1322ср.1387, 1361ср.1412 ср.1429 сл.1497, 1459ср.1164, 1148сл.1188, 1176сл.1276 сл.1300, 1322ср.1387, 1361ср.1412 ср.1429 сл.1496, 1460ср.1164,1149 сл.1188,1176 сл.1277 сл.1300,1322 ср.1387,1360 ср.1412 ср.1429 сл.1497,1459 ср.1164, 1148сл.1188, 1176сл.1277 сл.1301, 1322ср.1387, 1361ср.1413 ср.1429 сл.1497, 1460ср.1161 сл.1164,1148 сл.1191 сл.1189 сл.1287 сл.1297,1322 сл.1385,1368 сл.1275 сл.1301,1323 ср.1430 сл.1499,1457 ср.1413 ср.1429 сл.1498,1460 ср.1544 ср.1543 ср.1543 ср.1544 ср.1538 сл.1544 ср.1585 с.1585 с.1586 с.1587 с.1585 сл.1588 с.1610 с.1609 с.1612 с.1613 с.1609 с.1614 с.2944 сл.ш.2922 сл.ш.2926 сл.ш.3059 сл.ш.3131 ср.ш.3129 ср.ш.2942сл.ш.3064сл.ш.3135ср.ш.2946 сл.ш.3060 сл.ш.2945сл.ш.3060сл.ш.3130ср.ш.ОтнесениеLn = Dy (30)ν(LnO)δ(CO)ν(Ph)ν(СN)ν(Ph) +δ(CH3)δ(CH3)ν(Pyr)δ(CH3)ν(CC) +δ(CH3)ν(C=C) +ν(Pyr)ν(CO) +ν(C=N)Pyrν(CO) +ν(CC)ν(CPhH) +ν(CH3)ν(CPhH) +ν(CO)ν(CPhH)3061 сл.ш.3132 ср.ш.Ln = Yb(34)435 сл.487 ср.621 с.Ln = Lu(35)442 сл.494 ср.617 с.664 ср.1361 ср.3061 сл.ш.3131 ср.ш.168Таблица П16.
Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционногоэксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ln(АP)6](ClO4)3(Ln = Sc, Y, La, Ce).СоединениеLn = Sc (20)*Ln = Y (21)Ln = La (22)Ln = Ce (23)М752.351516.621566.621567.83СингонияТриг.Триг.Триг.Триг.Пр. гр.R3̅R3̅R3̅R3̅a, Å13.8034(6)13.920(8)13.976(6)13.947(7)c, Å32.3428(13)32.310(15)32.341(13)32.305(16)3V, Å5336.8(4)5422(5)5471(4)5442.04T (K)180.15293(2)293(2)293(2)Z63333ρ(выч.),г/см1.40441.3931.4271.435Размер кристалла, мм0.30x0.30x0.300.30x0.30x0.300.30x0.30x0.300.20x0.20x0.200.710730.560870.560870.56087λ, Å(Mo Kα)(Ag Kα)(Ag Kα)(Ag Kα)–1μ, мм0.2970.5440.4120.436Область углов θ, град.5.9 – 61.021.42 – 20.961.42-19.981.42 – 19.47-19 ≤ h ≤ 19–17 ≤ h ≤ 8–17 ≤ h ≤ 8–16 ≤ h ≤ 8Интервал индексов-19 ≤ k ≤ 190 ≤ k ≤ 170 ≤ k ≤ 170 ≤ k ≤ 16-46≤ l ≤ 460 ≤ l ≤ 410 ≤ l ≤ 390 ≤ l ≤ 38Уточняемых.151160160160параметровВсего отражений3259263223072128Независимыхотражени3259263223072128йОтражений с2153215321101876I 2σ(I)GOOF1.7410.9721.0120.995R1/wR20.1573/0.34990.0603/0.10760.0472/0.09620.0540/0.0963[I2σ(I)]Δρmax/Δρmin, e/Å31.66/-2.580.475/-0.3240.574/-0.3910.812/-0.371* - Дифрактометр CCD area detector, Mo-K - излучение, графитовый монохроматор.
Расчеты проводились впрограммах Olex-2 (Dolomanov, O.V., Bourhis, L.J., Gildea, R.J, Howard, J.A.K. & Puschmann, H. / OLEX-2: acomplete structure solution, refinement and analysis program // J. Appl. Crystallogr. – 2009. – 42. – P.339-341),ShelXS-1997 (Sheldrick, G.M. / A short history of SHELX // Acta Crystallogr. A. – 2008. – A64. – P. 112-122).Уточнение структуры - с помощью комплекса программ olex2.refine (Bourhis, L.J., Dolomanov, O.V., Gildea, R.J.,Howard, J.A.K., Puschmann, H. / The anatomy of a comprehensive constrained, restrained refinement program for themodern computing environment – Olex2 dissected // Acta Crystallogr. A. – 2015.
– A71. – P. 59-75) сиспользованием минимизации Гаусса-Ньютона.169Таблица П17. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционногоэксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов [Ln(АP)6](ClO4)3(Ln = Pr, Nd, Sm, Eu).СоединениеLn = Pr (24)**Ln = Nd (25)Ln = Sm (26)Ln = Eu (27)М784.321571.951578.061579.67СингонияПр.
гр.a, Åc, ÅV, Å3T (K)Zρ(выч.),г/см3Размеркристалла, ммТриг.R3̅13.8178(4)32.342(2)5347.8(4)180.1561.4611Триг.R3̅13.920(8)32.310(15)5426.5(5)293(2)31.443Триг.R3̅13.924(8)32.302(18)5423.6(5)293(2)31.450Триг.R3̅13.927(3)32.295(5)5424.7(19)293(2)31.4510.34x0.326x0.240.30x0.30x0.300.40x0.40x0.400.30x0.30x0.300.71073(Mo Kα)0.8730.56087(Ag Kα)0.4850.56087(Ag Kα)0.5370.56087(Ag Kα)0.5655.9-61.181.42-19.971.42-21.971.42-20.96-19 ≤ h ≤ 19-19 ≤ k ≤ 19-46≤ l ≤ 46-24 ≤ h ≤ 120 ≤ k ≤ 24-10 ≤ l ≤ 10-18 ≤ h ≤ 90 ≤ k ≤ 180 ≤ l ≤ 43-17 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 170 ≤ l ≤ 411591601601603571228830042636357122883004263619751975281125941.0281.0041.0201.0330.0288/0.07350.0581/0.13640.0462/0.10410.0359/0.09920.55/–0.400.748/–0.4200.517/–0.3850.669/–0.361λ, Åμ, мм–1Область углов θ,град.ИнтервалиндексовУточняемыхпараметровВсего отраженийНезависимыхотраженийОтражений сI 2σ(I)GOOFR1/wR2[I 2σ(I)]Δρmax/Δρmin, e/Å3** - см.
примечание на с. 169.170Таблица П18. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционногоэксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов[Ln(АP)6](ClO4)3 (Ln = Gd, Tb, Dy, Ho).СоединениеМСингонияПр. гр.a, Åc, ÅV, Å3T (K)Zρ(выч.), г/см3Размеркристалла, ммLn = Gd (28)1584.92Триг.R3̅13.934(6)32.316(11)5434(4)293(2)31.424Ln = Tb (29)1586.63Триг.R3̅13.919(5)32.314(12)5421(4)293(2)31.458Ln = Dy (30)1590.21Триг.R3̅13.905(5)32.281(13)5406(3)293(2)31.465Ln = (Ho 31)***4778.01Триг.R3̅13.7607(4)32.304(2)5297.4(4)173.1511.49760.20x0.20x0.200.20x0.20x0.200.30x0.30x0.300.16x0.10x0.060.56087(Ag Kα)0.5910.56087(Ag Kα)0.6250.56087(Ag Kα)0.6590.71073(Mo Kα)1.3121.42-19.971.42 – 19.451.42-19.986.1-61Интервалиндексов-16 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 160 ≤ l ≤ 39-16 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 160 ≤ l ≤ 38-16 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 160 ≤ l ≤ 39-19 ≤ h ≤ 18-17 ≤ k ≤ 19-46≤ l ≤ 46Уточняемыхпараметров1541601601472289212022813554228921202281355422222061224622220.8491.0111.0570.8220.0527/0.12940.0329/ 0.07580.0358/0.09190.0396/0.09020.676/-0.5170.662/-0.3310.753/-0.3931.53/-1.37λ, Åμ, мм–1Область углов θ,град.ВсегоотраженийНезависимыхотраженийОтражений сI 2σ(I)GOOFR1/wR2[I2σ(I)]Δρmax/Δρmin, e/Å3*** - Дифрактометр Bruker Venture D8, Mo-K - излучение, графитовый монохроматор.
см. примечание на с.169.171Таблица П19. Кристаллографические данные, детали рентгенодифракционногоэксперимента и уточнения структуры некоторых комплексов[Ln(АP)6](ClO4)3 (Ln = Er, Tm, Yb, Lu).СоединениеМСингонияПр. гр.a, Åb, Åc, ÅV, Å3Ln = Er (32)1594.97Триг.R3̅13.907(7)13.907(7)32.274(18)5406(5)Ln = Tm (33)1596.64Триг.R3̅13.910(9)13.910(9)32.29(2)5411(6)Ln = Yb (34)1600.75Триг.R3̅13.937(7)13.937(7)32.351(18)5442(5)Ln = Lu (35)1602.68Триг.R3̅13.908(6)13.908(6)32.300(13)5411(4)T (K)293(2)293(2)293(2)293(2)Zρ(выч.), г/см3Размеркристалла, мм31.47031.47031.46531.4760.20x0.20x0.200.30x0.30x0.300.30x0.30x0.300.56087(Ag Kα)0.7290.56087(Ag Kα)0.7610.56087(Ag Kα)0.7950.56087(Ag Kα)0.8391.42-20.971.42 – 19.981.42 – 19.501.42 – 19.97–17 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 170 ≤ l ≤ 41–16 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 160 ≤ l ≤ 39–16 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 160 ≤ l ≤ 38–16 ≤ h ≤ 80 ≤ k ≤ 160 ≤ l ≤ 391601601601602627228321292282262722832129228225482266211222661.0251.0881.0641.0510.0455/0.10150.0376/0.09670.0357/0.08870.0319/0.07630.549/-0.3940.828/-0.6820.665/-0.4570.699/-0.432λ, Åμ, мм–1Область угловθ, град.ИнтервалиндексовУточняемыхпараметровВсегоотраженийНезависимыхотраженийОтражений сI2σ(I)GOOFR1/wR2[I 2σ(I)]Δρmax/Δρmin,e/Å30.20x0.20x0.20172Таблица П20.
Результаты тестирования цитотоксической активности соединений вконцентрации 10 мкМ по отношению к клеткам опухолей человека 60 линий.ЛинияклетокAP[La(AP)6]I3[Gd(AP)6]I3[Lu(AP)6]I3[La(AP)6](ClO4)3[Gd(AP)6](ClO4)3[Lu(AP)6](ClO4)3102.7593.26115.6689.32107.66107.46–101.17117.23104.3197.99116.3592.68107.52111.50–99.95114.23101.57105.22114.2290.48105.4697.50–101.86109.74рак легкогоA549/ATCCEKVXHOP-62HOP-92NCI-H226NCI-H23NCI-H322MNCI-H460NCI-H52291,688.495,873.5110.1103,2124.6103.083.4108.08103.3098.7496.2596.76108.62101.32115.28120.58102.89106.06116.8596.25103.29108.6295.71124.65109.09107.26112.51120.86104.29100.38101.3197.17123.23134.73рак толстой кишкиCOLO 205HCC-2998HCT-116HCT-15HT29KM12SW-620–105.398.998.4106.1106.1102.6122.98124.1098.01109.22106.65100.85102.47121.05126.47107.71107.56109.31112.17116.57128.41126.3182.69104.73113.20107.91103.66102.96117.57102.26127.26104.69112.56105.36104.65114.63103.33106.09102.47106.54106.80113.56112.0195.35119.20103.46114.5498.47рак молочной железыMCF7MDA-MB231/ATCCHS 578TBT-549T-47DMDA-MB46896.998.06109.10104.4898.43108.0098.32111.895.46107.81110.02100.8595.5493.12––79.4128.18121.71101.0487.36115.4999.66175.95113.25110.41103.4999.2198.93103.56104.59109.22108.13100.44107.24–118.27106.10106.65103.06106.3099.71рак яичникаIGROV1OVCAR-3OVCAR-4OVCAR-5OVCAR-8NCI/ADRRESSK-OV-380.3109.4103.5–93.6101.7098.80114.6098.92108.10111.92125.87112.17117.75117.23118.10107.31110.58112.02119.82125.74112.63109.49124.11105.80120.96116.68113.03110.83106.90127.83116.50108.99110.70113.13–95.74106.81106.42112.73110.01107.3497.8102.20109.27115.3494.36102.51101.7897.89114.5695.67106.1895.27112.08рак предстательной железыPC-3DU-14591.8104.1100.18109.5799.52117.7199.37115.86173CCRF-CEMHL-60(TB)K-562MOLT-4RPMI-8226SR–92.3120.7111.899.0111.7106.0583.35110.5089.29102.72–786-0A498ACHNCAKI-1RXF 393SN12CTK-10UO-31107.1113.6101.885.0115.2100.4113.581.5104.15108.58100.1895.55103.17107.7994.8479.23LOX IMVI96.8MALME-3M 93.5M14–MDA-MB98.1435SK-MEL-294.0SK-MEL-28 116.3SK-MEL-599.1UACC-25793.5UACC-6296.593.25130.18109.34лейкоз102.69101.86101.14106.26114.33123.39101.00130.7498.65105.57––рак почки107.69103.46110.48136.66109.26108.86102.49102.72127.54107.55108.96100.9898.58105.5181.3871.28меланома101.02108.94128.18119.12115.65116.30101.45105.24111.77114.8195.88102.0386.34107.49120.28111.90116.21101.8693.97104.71108.4499.9796.86106.6595.96103.10101.66104.7997.28104.7796.26100.44108.42103.2997.64103.68106.9998.02122.09109.55111.32106.86118.13118.99107.5196.12105.11105.46104.6797.82111.22122.7896.1783.15119.71107.0499.77102.23116.94121.51104.56129.38108.72101.67127.40111.05103.62122.85108.41107.94111.13101.66103.95114.32137.9681.89116.4799.70124.08103.5798.04118.3299.54127.39109.97104.48121.1796.70111.00104.9786.35107.70106.25118.54106.96105.7495.8886.4593.14117.15102.81110.79107.5493.7099.96рак центральной нервной системыSF-268SF-295SF-539SNB-19SNB-75U251101.783.094.290.095.396.492.2793.85109.2099.1369.1295.54120.23104.86113.3698.9064.9494.38106.33105.48115.73108.1377.84101.10111.24108.96118.6797.0690.50101.36*Приведены значения выживаемости клеток, культивируемых в присутствии 10-5 М изученныхсоединений, в процентах по сравнению с контрольными клетками (без добавления испытуемыхсоединений в среду культивирования).
