Отзыв официального оппонента 1 (Аутогезия и адгезия стеклообразных полимеров)

oTЗьIBoФициAЛЬнoгo oППoнЕIIтAнa 'циссepTaциoннyо рaбoтy Бoйкo ЮpиЯ МиxaйлoBичa..Aутoгезияи aдгезиястеклooбpaзньгхпoлимepoв,,,ПpедсTaBленнyo нa сoискaние yченoй стeпeни дoкTopa xиМичeскиx нayксoetИНeвИЯ.пo спеЦиaЛЬIloсTи02.00.06- вьIсoкoмoЛекyЛJlpньIePaбoтa Юоия Mиxaйлoвичa Бoйкo Пoсвящeнa интеpеснoй как стeopетиrескoй, Taк и с пpaктиЧескoй тoчек зрeния пpоблеме - aДГeЗИИИa},ToГезии пoлимepoB в стеклooбpaзнoМ сoстояI{ии. Ha пеpвый взгляд,oTсyTсTBиe кpyпнoмaсrптaбньIх МoЛeкyЛяpllьIxдBиrкeний пpи темпepaт}?zrxIiия{е TеМпеpaтyрЬI сTекJIoBaниJl не пoзвoляеT Ila.цeятЬся на фoрмиpoваниебыскoJlЬкoToсoщикaсaющимисяIlибьIлoпpo'rнoйПoЛиМеpнымиадгезиoннойсBязиToлькoпoBеpxlloсTяМи.нaMеж.цy}poBнeМeжМoлeкyJUIpIlЬIx взaимoдействий. Глaвньrм дoсTиlкеIlием диссеpтaЦиoннoйpaбoтьI Ю.М.диффyзииБoйкoявляroтсядoказaTелЬсTBaс),1цесTBoBaEия BзaимнoйМaкpoмoЛeкyл вГpaничнoMсегменToBToнкoMспoeконтaктиpyoщих cтеклooбpaзньIхпoлимерoB' пpивoдящей к сyщестBенIloпfyвoзpaотaниIo aдГезии Bo Bрeмeни и тeМпepaTyре ДФкe пpи тeМпеpaт}рaх нижеTеМпеpaТ}?ы стeклoвaния Tg.

Пoскoлькy мнoгим исследoBaTеЛямбылo oченьтpyднoB эTo ПoBеpить, сaмыМ Bа)кнЬIм в paбoтеЯBЛЯe"ГcЯсoBoкyПIloоTьдoказaтеЛЬсTBэToгo явлeнIбI' пo,тгiенIliuТ paзнooбpaзньIми экспериМенTaми сисПoЛЬзoBaяиeМ Мнoгих экспepименTаJIЬItьж Мeтoдoв. C мoей тouки зpeния,в кoнце кoнцoBэTи .цoкaзaТелЬстBa.цoстaтoчнoyбедиTельны'чтo и oпpe.цeлЯеTycпеx paботьl.,{иооepтaцияБoйкo Ю.М. изложенa нa 4l5 cтpaницaх Мz пинoписнoгoтeкстa и BкJlIoчaeтв сeбя 168 риqтrков и 36 тaблиц. oнa сoстoит из BBe'цеItшr'IIIeоTи глaB, BьIBo.цoB'зaкЛIoчeнI,lJI,спискa циTиpyеМoй литepaт)pьr из 416нaимeнoвaний и aктoв oб иcпoльзoвaнии prзyЛЬтaтoB диссертaциoннoйрaбoTы в ooo''Гpyппе Полимepтeплo,,и B лeкциol{нЬIxк}pсах иПDaкTиЧeскихзaнятияx в МИTХT им.

M.B. ЛoмolroоoBa.Bo введении фopмyлиpyется цеЛЬ и зaдaчи иссJlе,цoBaния' нayчнa;Iнoвизнa и ПpaкTиt{ескaя знaЧиМoсTЬ' yкaзЬIвaloтоя oснoBIiьIе пoлoх(eния иpeзyльTaтЬI, BЬIнoсимыeнa зaщиTy'сTеПень дoстoBернoсTипoлyнeнньlхpeзyЛьтaToB,лиЧIlьrй вклaд aвтopa и aпрoбaция paбoты.B пеpBoй гЛaBе _ ЛиTepaтypнoм обзoре' aIraJIизиp},IoTся МoЛer.yJUtpl{ЬIeaдгезиolllloГoмeхaЕизмьlтBеp,цьlMи Teлaми,высoкoМoЛекyЛяpныМиПoЛиМеpаxвBЬIсoкoэлaстиЧескоMинизкo-ИподвижIloсTьBМe)к.цyвзаимoдеЙсTBиямoлекyJUIpHaястеклоoбpaзнoмсoсToянии'диффyзионньIе пpoцeссьI B пoлимepах' paзBиTиe взaиMol]poникак)щeй нанoстрyктyрьlи эBoЛIоцIIJI мexaническиХнa ПoЛиМеp-пoлимepl{ЬIxсBoйствинтepфейоax, paссМaтpивz*oTся BoПpoсьl pазличия Мe)к.цy тeмпеpaTypaМиflpипoвepхI{oсTньIхоTeклoBaния oбъёМa пoлимерa и сBеpxToнкиx ппeнoк ислoeв.нaнo.paзМеpныхBo втopoй ГЛаBе приBoдится пoщoбнaяинфoрмaция oб oбъeктaхиссле.цoBaI{ия'меToдax поЛyЧeния o6рaзцов' yсЛoвIl;тx фopмиpoвaния ayтo- иaдГeзиoнньlх сoединений (AС) пoлимер-пoЛиМер и Мeтo.цax иссЛe.цoвaниJl,испoльзoBaннЬlx ,Дlrяaнализa cвoйств исxодньIx oбpазцoв и AC.TpетьяглавaЯBIIяeтcЯ oсIloBoПoЛaгaloщeй.BнейzrнaJIизирyЮTся_физикo-мехaниveские свoйотвa AС пoJIиMер-IloЛиМep прoчIroсTь пpи сдBигeи pa6oтa paзp}Tlelrия пpи paсслaивaнии * в зaвисиMoсTи oT Bpeмeни иTeМперaЦ?ЬI кoнTakTa, мoлекyляpнoй Мaсоы и apхиTeкTypы цeпи B paМкaxpeптациoннЫxМo.цeЛей.цe)кeнa и Byлa и пoдxoдa Aрpениyсa.

oпpe,цеJIяютсяэI{еpгии aкTиBaции Пpoцeссoв a}"тoгезииИ aДГeзЙИ.AнaлизиpyеTсЯ МexaнизМpzrЗрylxениll зoньI кoнтaкTa Пpи исI]oльзовaнии MеToдoв ияфрalpaснoйспекTpoокoпиинapy]]еннoГoПoЛнoгoМeхaнoэМиссиикaTиoI{oB BBьIоoкoМpaзpешeниеМпo вpемени.Blry]peнI{eгoвaкD,}{eсФ1pьe-oтpa)кенияИМикpoсекyll,ДIrыМB нетвёртoй ГЛaBе исслe.цyeTсямopфолoгия иcхo'цнЬIx и paзрyшeнньжс пoМoщьIo МеToдoB окaниp}Toщей эЛeкTрoltнoйпoвepxнoстейсиЛoвoиpaссмaтpиBaЮTоямикpoскoПии,стeклooбpaзньrмиПoЛиМep:rми иМexaнизми aToМIto-a.Дгезии ме)кдyМoлекyЛярнаJI модель,oбъясняroщaяПoBьlшеннyк) ceгМенТaJlЬЦДо Пo.цBижнocть B сBеpxToнкиx пpипoBерxI{oсTньD(cЛofx и ee соxpaнение B зollе кo}ITaктa пo срaBнеIlиIo о oбъёМoм.Пятaя глaвa ПoсBященa oпpeдeлениIо кoэффициентoв лиффyзии иaктиBaцииэнepгийПрoцессoBдиффyзиoнныхвзoнекoIITaктaПoЛиMep_пoлимeр в иIlTеpBaЛaх TeМпеpaт}? l нижe теМпеpaт}?ьI сTеIспoвaниJIoбъемa Tg.oб.

Пpoвoдится сoпoсTaвлeниекoэффициентовдиффyзии пo обестopoньI oT Tg-oб пoлистиpoлa и дeМol{сTpиpyется едиIlсTBo диффyзиoнньrхМеxaнизМoBПpи TеМПеpaтypaxвьIшe и ниже T9-o6. oсoбеннo yбeдитeЛeндJUIМeшI рис' 5.5, нa котоpoм ПoМещенывсе (сoбственньreи литepaт1pньrе).цaннЬlепo темпеpaт1pнoй зaвисиМoсти кoэффициeнтaдиффyзии в oблaстикulк вЬII]]е' Taк и ния(е тeмпepaT)?ьIсТекJIoвaнI'I для пoлистирoлa.Этoтсвoдньrй гpaфик дeмoнсТpирyeT oTсyтсTвиe излoМa нa этoй зaвисимocTи пpиTg-oб,rтoяBIIЯeTcЯ ПряMЬIм .цoкaзaTeлЬсTBoм нe ToлЬкo с1rцeсTBeннoгoПoнижeния Tgв припoверxlloсTlloмолoe блoчнoгooбрaзцa aмopфнoгoПoЛисTиpoЛaпo сpaBненшo с eгo Tg-oб _ нa 40-50 гpa'цyсoв, нo и сoxpaнеIrиЯэтoгoфeнoменaнa paнниxоTaдIiJТx кoIlTакTa'впeрBЬIе oбнарyя<еннoгo.цисоepтaнтоМ.B шeстoй глaBе oПре.цеJUIетсятeмпеpaT}?a сTекJIовaния ПoBеpx]loсTногoолoя пoлиМерoB с' paзличIlь]ми ХиМическим стpoеI{иеМ' ,цлинoй цeпи иполи,циспеpснoстЬюopигин:lльIloГoпpиaдГезиoннoгоисПoЛьзoBaниипpeдЛoxеIlнoгoдиссepтal{тoМпo,цхo,цa, ,цискyTиpyюTся BoПpoоы o paЗJП{(IИИМeж.цy TеMПерaT}рaМи оTeкJIoBaния B пpиПoBеpхI{oстньIх и кoнTaктньIx слoяхи B cBеpxтoнкиx плёнкax Пo сpaвнениrо с oбъёмoм пoлиМеpa.Haуlныe pезyлЬтaтьIдиссертaциoннoй paбoтьl Бoйкo Ю.M.

являются.цoсToBеpньIМи и нoBЬIми. Aвтоpeфepaти пубlмкaциидoсTaToчнoпoJII{ooTparкa]oT сoдeр)кaние диссеpTaции. B этoй связи нe Мory не oTМеTиTьBбoльrпoечислoстaтей(нескoлькодeсяткoв),oтryбликoвaнньrхдиосеpTaнToМведyщих oтeчeстBеннЬIх и зaрyбeжньrx )Iqpнaлaх пoЛимеplroГo пpoфиля свыоoкиМ(Bьrсoкoмoлеlryляpньrе'импaкт.фaктоpoмсoeДинeнIi;{'Maсromolесules,Polymer,Joumal of Pоlymer Sсienсе:PolymеrPhysiсs,Colloidand Polymеr Sсiеnсе,Joumal of Аpрliеd Polymer Sсiеnсeи дp.).PaботьIБoйкoЮ.M.

rпиpокo цитиpyк)тся:Пo дaнньIм Wеb of Sсiеnсе, oбщее ниcлoцитиpoвaнийприближaетсяк 500 (пpи эToМссылки дpyгих исследовaтeлейдaТирyЮTся2015-20|6 гг.); индекс Xиprпa оoстaвляет13. Этo бeсспopнoyкaзЬlBaeT нa пpизнaниеMирoBьIм нayчньIм пoлимepньIМ сooбществoмоyщeсTBelrнoго вкЛa'цa.циccepTaнTaв pазвитиe oблaстeй пoлимеp-пoлимepнoйa.цгезии' сeгМенTaльнoй динaмики и стeклoBaния B щ)ипoBершloсTllьlхслoЯx иB сBepxтoнкиx пЛёнкax пoЛиMeрoB и др., a Taкже нa aкTyаЛЬнocTЬ МyЛЬти,цисциплинaрнЬIxпpоблeм, зaщaгиBaеМЬIx B,ДиссepTaции.Hapядy с нeoспopимой BaжнoсTЬк)всeх пepeчисЛенIlьIxB диссepTaциипyнктoв нay.rнoй нoBизньI и пpaктиveскoй зI{aЧимoсTи paботьr, мне бьrпoлeзнoсть(тryrrкт3xoTелoсЬ oсoбo вьrделитьеё 1^rебнo-метoдичeскyloПpaктиueскoй знauимoсти):испoЛьзoBaниеpeзyльтaтoвдиссерTaциoннoйBьrсoкoмoлeкyляpнЬIесoединel{иJtи 05.|7.06 - Tехнoлoгия и пeрepабoткaпoJlиМеpoв и кoМпoзитoB.

Haдeroсь, ЧTo этo пoсПoсoбствyeт пoддеpжaниюсoвpeмeннoго yрoвrrя знaний вOтечественнoй BьIcrпeй шкoЛe' чToпpeдстaвJUIeтсякpайне aктyальньlм в oбpaзoвaтепьнoМПpoцeссе:,цaлекoнeBсеГ,цa B неГo oПеpаTиBIlo BкЛIoЧaIoTся pезyЛьTaТы сoвpeМенItых нay{ньxисслeдoв шй.Кaк ни пapaдoксаJlЬI{o, нo иМeнЕo .цoсTaтoчнo прoстoй адгeзиoнньrйв середине 1990-хэкоПeримeнT,инryиTивI{oпpедлoжeнньтйдиссepтaнтoМв дaльнейrпeм,oкaзaлся,и до сIix пoрГoДoви yсПешIlo иопoльзoвaнньrйoсTaёTсЯ,oдниМизнaибoлeеэффективньrxпo,цxoдoвдляBЬIяBJIeниJIпoBЬIПIeннoгo кpyпuoмaсrптaбнoгo (бoльrпеaмrrлиryднoгo) сeгМel{тaлЬнoгo5,цBI'кенияB lpaничItЬlxyсТaнoвлeнI'IcлoяxпoЛиМeрoBмoлeкyляpllo-киIlеTиrlескиХадгeзионнoй связи Мeхдyотeклooбpaзньгхпo сpaвне}lиIoзaкoIloMеpl{oстейс oбъёмoмифоpмирoвaнияоoпpикacaloщиМися ПoBepxлoсTяМи блoчньп<пoлимеpовBрaМкaxсoBpеМeнныxтeoретиtleокиxпpедотaвлeнийo сеlмeнтa'tьнoйдинaмикe.oн мoxет бьrтьpacпpoотpaненвбyдyщeми нa др},гие кЛaссЬI пoЛимеpl{ьIx сисTеМ' в ЧeМ зaкJIIoЧaeтся eгoпeропeктиBlloсTь.Зaмeчaния.1.кpaботeсo)кaJIeI{иIo, вэксIlеpиМенTaJIЬныeoTс}"TсTB1кlтw\4Л\4 тeopeтическиeнeзaвпсtlMЬIe(IraПpимep'свoиМoлeкyлJ{pнo-динaмиuескиe)дaнньrепo свoйстBaм пoBерxIloсTныхcлoев пoЛиМеpoв,т:lкихкaк свoбoдный oбъем, сегментaльнaя ПoдBи)кнoсть' диффузия' сaмoдиффyзияи пр.2.

Пpедстaвляло бы интepес бoлee пoдрoбнoe и шиpoкoе сpaBнеIlиеПapaMeTрoB мoлeкyляpнoй пoдBи)кнoсTи' лиффyзии и сaмoдиффyзии впoвеpxнoоTнЬIxслoяx ния<еТg и oбъеМе пpи TеМПеpaTyрaxBыlпе Tg.3. Кaкoвa пrepoxoвaтoсть и pеaЛьнaя пoвеpxlloсTЬ кoI{TaкTa'кaк oнa мeнlleTсявo времeни?.'мягкoгo'' ПоBepxнoстнoгo слoя по гrryбине' кaк4. Кaкoвa o.цI{opo.цIroсTьиЗMrEяIoTсяeгo диффyзиoнньreи пр. свoйствa? oт этoгo бy.Детзaвисeтьзaкoнизменения aдгeзии вo BреМеIlи.oДнaкocДeлaн"".езaмечaниJIItе MеlttаttoT Мн9кotlсTaТирoBaТь'чТoдиссepтaциoнIl:Ul paбoтa Бoйкo Юpия MихaйлoвИчa ЯB:ляeтcЯзaкoнченнoйнavчнo-квaлификaЦиoннoйpaбoтoй,oTвeЧa}oщeитpeбoвaниям,ПDе,цЪяBJUIеМыМBысrпей AттeстаЦионнoй Кoмиссией Poссийскoй Фе'цеpaциик .цoкTopcким''Пoлoжeния.цисоepTaщIiJIМ (п.

9o пpисyждеIlииrIёIrьD(степеней..'рвepждённoгo постaнoвлениеМПpaвительствaPФ Ns 842 oтб24,09.20IЗ)'a её aBTopзaслyжиBaетискoмoй стeпенидoкTоpaхимиЧeскиxнayк пo спеЦиаJIЬнoсти 02.00.06 - вьIсoкoмoЛекyJUIpIlьIесoе.цинеIlия.Глaвный нaрньlй сoтpyдник ФелepaJlЬнoгo госyдapствеIlнoгoбroджeтнoгoyнpeждeниянayки''ИнсTиTyTхиМиllеcкoй физикиим. H.H. CемёнoвaPoссийскoйaкадeмиинayк'',,цoкTopxиMиtlескиx наyк Пo специaлЬнoсти02.00'06 - вьrсoкoмoЛекyЛяpllьIесoе,цинеIlиJI'БepлинA.A.пpoфессop'aкaдемикPAH/,l l9334'г. Moсквa.yл.

Кoсьгинa4http:/www.сhph.ras.rue-mail: berlin@сhph.ras.ruTелeфон:+7 (495)9З9-7249,{aтa:l6 фeвpаля2017г.Пoдпись г.н.о.ФeДepaльнoгoгoоyдapсTBelrнoГoбroдхtетнoгoy.rpeждeниянayки''ИноTиTyTхимшIeскoй физикиим. H.H. CемёнoвaPoссийскoйaкадемиинаyк,'дoктоpaxиМиt{ескихнayк, пpофeсоopa,aкaдемш<aPАH A.A.Бepлинa зaвepяro:УнёныйсекpетapьI,ПФ им.H.H. CeмёнoвaPAH,кaндидaтхимиЧecких нayк,Л.H./Z7,,--Cтpекoвa.