Отзыв на автореферат 2 (Аутогезия и адгезия стеклообразных полимеров)

отзыв на автореферат диссертации Бойко Юрия Михайловича «Аутогезия и адгезия стеклообразных полимеров», представленной к защите на соискание ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.06 — Высокомолекулярные соединения Диссертационная работа Бойко Юрия Михайловича посвящена исследованию механизмов формирования и разрушения адгезионных и аутогезионных соединений между поверхностями полимеров, объем которых находится в стеклообразном состоянии, а приповерхностный слой — в высокоэластическом.

Актуальность и практическая значимость этой работы связаны с тем, что развитые в ней молекулярно-кинетические представления о формировании адгез ионных соединений и полученные обобщйнные кривые модуля упругости и прочности при сдвиге необходимы для прогнозирования процесса самозалечивания трещин в тонких нанесйнных полимерных покрытиях при температурах ниже температур стеклования объема полимера. При выполнении диссертационной работы автором был впервые получен ряд результатов, имеющих как высокое фундаментальное значение, так и очевидную практическую значимость.

В этой связи, необходимо, в первую очередь, отметить важность установленного автором формирования механически устойчивых аутогезионных и адгезионных соединений в процессе контактирования двух блочных образцов линейных высокомолекулярных аморфных полимеров при температурах ниже температуры стеклования их объема. Было показано, что прочность этих соединений достигает 10-20'.4 прочности, развиваемой после контактнрования полимеров при температурах выше температуры стеклования объема. Автор убедительно доказывает, что этот эффект достигается благодаря повышенной сегментальной подвижности цепей у свободных поверхностей по сравнению с их подвижностью в объбме фаз, Другим важным результатом диссертационной работы Бойко Ю.М. является разработанный нм оригинальный метод измерения температуры стеклования поверхностного слоя образца полимера как наиболее низкой температуры аутогезии.

При этом было обнаружено существенное понижение, на несколько десятков градусов, температур стеклования поверхностного слоя блочных образцов различных полимеров по сравнению с температурой стеклования их объемных фаз. Совокупность полученных автором данных позволила связать этот эффект с увеличением доли свободного объема и уменьшением концентрации топологических зацеплений в поверхностных слоях по сравнению с объемом. Факт формирования адгезионных соединений при контактированин поверхностей полимеров при температурах ниже температур стеклования их объемных фаз доказан также тем, что при разрушении этих соединений наблюдается интенсивная деформация зоны контакта, сопровождающаяся разрывом не только Ван-дер-Ваальсовых межмолекулярных связей, но и ковалеитных связей скелета цепи.

В ходе выполнения работы автор использовал весьма широкий ряд физических методов исследования полимеров, результаты которых взаимно согласуются и обосновывшот достоверность сделанных в работе выводов. Необходимо отметить, что результаты, полученные в диссертационной работе, были опубликованы в престижных полимерных журналах, включая высокорейтинговые зарубежные издания, а также вызвали интерес исследователей, работающих в области исследования процессов стеклования полимеров, на представительных Российских и международных конференциях и симпозиумов. Основные результаты диссертационной работы Бойко Ю.М.

прошли проверку в таких авторитетных научных центрах как Университет г. Вагенинген (Нидерланды) Институте полимеров г. Эйндховен (Нидерланды). Разработанные в диссертационной работе методики приняты к использованию в 000 "Группе Полимертепло" для оценки теплофизических свойств поверхностных слоев полимеров, подвергающихся различным механическим воздействиям. Результаты работы Бойко Ю.М. вносят важный вклад в развитие фундаментальных представлений о физике стеклообразных полимеров.

Поэтому неудивительно, что материалы диссертации приняты к использованию в лекционных курсах по специальностям 02.00.0б (Высокомолекулярные соединения) и 05.17.06 (Технология и переработка полимеров и композитов), а также в учебных курсах по физике, химии и адгезии полимеров в Московском технологическом университете. По автореферату диссертации Бойко Ю.М. можно сделать следующие замечания. 1.

Вызывает сожаление, что в автореферате не приведены определенные автором эффективные коэффициенты диффузии трансляционной подвижности сегментов макромолекул в приповерхностных слоях стеклообразных полимеров. 2. На стр. 11 автор отмечает, что «Температуры Т, и времена контактирования Г„ выбирались таким образом, чтобы одновременно соблюдались следующие условия: Т < Т;6 и г, < ~,'а (г, - время а-релаксации в объеме), т.е.

чтобы Т, была ниже Т;а при используемом г,». Это предложение вызывает сразу два вопроса: 1) какого порядка времена а-релаксации в объйме исследованных полимеров, и как они были измерены? 2) Что означает «при используемом с,»? Значит ли это„что одно и то же Т, может быть ниже вли вьппе Т,»' в зависимости от г? Если да, то почему? 3.

Автореферат не лишен стилистических неточностей. Так, например, индекс полидисперсности МвлМп не вполне корректно называется молекулярно-массовым распределением 1стр. 11, 19,29, 31). Следует подчеркнуть, что отмеченные замечания носят редакционный или дискуссионный характер и не снижают общей высокой оценки работы. Считаю, что по глубине содержания материала, актуальности, научно-методическому уровню, новизне результатов и практической значимости диссертация Бойко Ю.М. соответствует требованиям ВАК РФ, предъявляемых к диссертациям на соискание ученой степени доктора наук. Работа соответствует критериям п. 9-14 «Положения о порядке присуждения научных степеней», утвержденного постановлением правительства РФ от 24.09.2013 № 842, а ее автор„БОЙКО ЮРИЙ МИХАЙЛОВИЧ, заслуживает присуждения ученой степени доктора химических наук по специальности 02.00.0б — Высокомолекулярные соединения.

Федеральное государственное бюджетное Учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук (ИВС РАИ), 199004 Санкт-Петербург, Большой пр. 31, Заместитель директора по научной работе, заведующий лабораторией полимерных наноматериалов и композиций для оптических сред, доктор химических наук (02.00.0б) Якиманский Александр Вадимович Тел. +7-812-3231070 Е-ша)1: уак)шапзку®уаЬоо.сош 1 марта 2017 г. .