Задесенец-ОбщХим (ВВЕДЕНИЕ В ОБЩУЮ И НЕОРГАНИЧЕСКУЮ ХИМИЮ Вопросы и задания), страница 8

Кроме того, нетрудно вывести связь между β2 иKi:2 =++[Ag(NH3 )2 ] [Ag(NH3 )+ ] [Ag(NH3 )+ ][Ag(NH3 )2 ]·=·= 1 · 2[Ag + ][NH3 ]2 [Ag(NH3 )+ ] [Ag + ][NH3 ] [Ag(NH3 )+ ][NH3 ]В общем случае = ∏=1 50Пример 4.3.[MY]Металл M образует комплексы с лигандами X и Y. Врастворе реализуется система равновесий,Mизображенная на рисунке. K11=10, K21=100,K21=20. Определить K22.Решение.Запишемвыражениядля[MX] ступенчатых констант K :ij[MXY][MX]11 =[M][X]21 =[M][Y][MY][MXY]12 =[MX][Y]22 =[MY][X][MXY]Как говорилось выше, константа устойчивости для комплекса [MXY]: =[MXY][M][X][Y],равна произведению ступенчатых констант комплексообразования: = 11 · 12 = 10 · 100 = 1000В то же время, если выразить через другой путь, = 21 · 22 = 20 · 22 = 1000100022 == 5020Важно обратить внимание на одну весьма распространенную ошибку.В процессе ступенчатого замещения отрицательно заряженных лигандовпроисходит образование молекулярных комплексов, например: [Zn(OH)2],[HgI2] и т.д.

При этом часто выпадают соответствующие осадкигидроксидов и солей (Zn(OH)2 и HgI2). Многие путают комплексныеформы с соединениями соответствующего состава и проводят ихколичественное описание через произведение растворимости KL. Данныйподход неверен, т.к. произведение растворимости описывает системы, гдеустановлено равновесие между твердой фазой слаборастворимогосоединения и фазой раствора. Проиллюстрируем все на примерекомплексообразования в системе Cu+ – I−:В насыщенном растворе:CuI(т) ⇄ Cu+ + I− = [Cu+ ][I − ]В любом растворе:Cu+ + I− ⇄ [CuI](solv)1 = [Cu+ ][I− ] ≢[CuI][CuI]При любых концентрациях в растворе присутствуют ионы Cu , I− исольватированныенейтральныекомплексныечастицы[CuI].Произведение растворимости можно применять, лишь когда произведениереакции [Cu+][I−] достигает значения KL и соль CuI выпадает в осадок+51Задания и вопросы:4.1.Металл М образует октаэдрические комплексы с лигандами X, Y иZ.

Y – бидентатный лиганд. Сколько всего одноядерных изомероввозможно для комплексов состава [MX2Y2], [MY3], [MX2Z4],[MX3Z3], [MX2YZ2], [MX3YZ]?4.2.Для соединения состава Pd(NO2)2·2NH3 перечислить возможныетипы изомерии. Каждый тип проиллюстрировать в видеструктурных формул. Сколько всего одноядерных изомероввозможно для комплекса такого состава?4.3.Назвать по номенклатуре IUPAC соединения со следующимикоординационными формулами. Записать выражения для константустойчивости всех комплексов.а) Na3[AlF6]б) (NH4)2[Ce(NO3)6]в) Cs2[Pd(C2O4)Cl2]г) [Cu(NH3)4](NO3)2д) [Pt(en)2Cl2]Cl24.4.е) [Ru(NO)(NH3)3(H2O)Cl]Cl2ж) [Rh(acac)3]з) [Ni(gly)2]и) [Co(NH3)6][TlCl6]к) [Cr(NH3)5Cl][PdBr4]·H2OНаписать координационные формулы для следующих соединений:а) тетрахлороауррат(III) водородаб) гексагидроксостаннат(IV) натрияв) дихлородинитропалладат(II) калияг) нитрат гескаакваникеля(II)д) гидроксид тетраамминцинка(II)е) хлорид бис(этилендиамин)оксалатокобальта(III)ж) трииодотриамминиридий(III)з) дихлородиамминртуть(II)и) дигидрат тетранитропалладата(II) гексаакважелеза(II)к) гексахлороренат(IV) хлоропентаамминродия(III)52.