I семестр 2007/2008 уч. года. Экзаменационный билет.

Вариант 6.

1. Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения. Для выделенной стадии напишите электронно-ионные уравнения полуреакций.

. . .

K₂Cr₂O₇,H⁺

t^o

HNO₃ X NaNO₂

H₂O

P₂O₅ Z . . .

PCl₅ Y₁

HCl Cl₂

H₂C₂O₄

Na₂S₂O₃p-p KClO₃ . . .

. . .

I₂, H⁺

F eS H₂S Na₂S₂O₃ ….

Х - вещество, содержащее азот, Y_n –вещества, содержащие хлор, Z- азот и хлор. Напишите уравнения реакций. Для выделенной стадии составьте электронно-ионные уравнения полуреакций. (26 баллов)

1. Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения. Для выделенной стадии напишите электронно-ионные уравнения полуреакций.

SiO₂

C, t^o H₂O

SiCl₄ X H₂[SiF₆]

Y₁ KClO₃ ClO₂

NaCl_тв

FeS I₂, H⁺

Y₂ H₂S Na₂S₂O₃ …

Q₂ Bi₂O₃

Q₁

HNO₃ 30%

B i

Сl₂, акт. уголь

Z₁ Z₂

X – вещество, содержащее кремний, Y_i – вещества, содержащие хлор, Z_i – вещества, содержащие азот, Q_i – вещества, содержащие висмут. (30 баллов)

2. 1)Сопоставьте свойства следующих соединений в ряду:

HF, HCl, HBr, HI.

а) Как и почему изменяется t_кип. соединений в этом ряду?

б) Как изменяется дипольный момент этих молекул? Объясните причину.

в) Расположите эти соединения в порядке уменьшения их степени диссоциации в 0.1 М водном растворе. Объясните такое изменение свойств.

г) Какое соединение, HCl или HI, является более сильным восстановителем? Подтвердите Ваш вывод, используя реакцию с одним и тем же окислителем.

д) Приведите по одному примеру химических реакций, с помощью которых могут быть получены в лаборатории HF и HI.

2) Используя в качестве в качестве единственных источников иода и хлора HCl и HI, предложите схему синтеза KICl₄*2H₂O. (28 баллов)

3. 1) Взаимодействие твердого нитрита натрия с оксoхлоридом фосфора при нагревании на водяной бане приводит к образованию газа, который при – 5 ^оС конденсируется в красно-бурую жидкость. Полученное вещество поглотили раствором NaOH при 40 ^оС. Напишите уравнения реакций.

2) 10 мл полученного (при 40 ^оС) раствора обесцвечивают 10 мл 2.32 М подкисленного раствора KMnO₄. Напишите уравнение реакции. Окислением Cl^- в данных условиях пренебречь.

3) При охлаждении 10 мл раствора (полученного в п.1) до 5 ^оС (d=1.25 г/мл) в осадок выпадает смесь солей NaNO₂*0.5H₂O и NaCl. Определите состав (масс. %) осадка, если растворимость при 5^оС нитрита натрия составляет 75.0 г в 100 г Н₂О, хлорида натрия – 35.8 г в 100 г Н₂О. Взаимным влиянием солей на растворимость можно пренебречь.

4) Раствор, образовавшийся над осадком (п.3), с плотностью d=1.25 г/мл слили, разбавили в 100 раз, и нагрели до комнатной теапературы. Рассчитайте концентрацию NaNO₂ и pH полученного раствора, если K_a(HNO₂)=5.1·10^-4. Напишите уравнение протолитической реакции. (30 баллов)

5. При взаимодействии твердого вещества темно-коричневого цвета А с конц. раствором HCl выделяется газ В и образуется малорастворимое соединение С белого цвета. Газ В хорошо растворяется в неполярных растворителях, при чем раствор, содержащий 0.355 г В в 100 г ССl₄, замерзает на 1.49^о ниже, чем чистый ССl₄ (К ССl₄=29.8^о) (подтвердите расчетом). Вещество С реагирует с раствором NaOH c образованием белого осадка D, растворимого в разбавленном растворе HNO₃. При этом образуется раствор Е, при пропускании через который H₂S выпадает осадок F черного цвета, содержащий 13.4 масс.% серы (подтвердите расчетом).

Взаимодействие газа В с Ca(OH)₂ при охлаждении приводит к образованию осадка G, обладающего сильными окислительными свойствами: при действии его на соединение D образуется вещество А.

Если осадок G прокипятить с раствором Na₂CO₃, то образуется осадок Н и раствор двух солей натрия I и J. При добавлении раствора КОН к полученному раствору и последующем охлаждении выпадают кристаллы соли калия K, разлагающиеся при нагревании с выделением кислорода. Определите соединения А-К и напишите уравнения реакций в соответствии со следующей схемой:

H

Ca(OH)₂, 0^o Na₂CO₃,t^o

B G

HClp-p KOH t^o

А I+J K . . .

NaOH HNO₃ H₂S

C D E F

G

А (22 балла)

I семестр 2005/2006 уч. года. Экзаменационный билет.

Вариант 6.

1. Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения. Для выделенной стадии напишите электронно-ионные уравнения полуреакций.

H₂O

X ICl₃ ….

H₂SO_{4 конц}

K I_тв HI

Na₃AsS₃

AsCl_{3 p-p} NaOH

Y₁ Z₁

Zn, KOH Z₂ Z₃ As

O₂, t^o NaClO_p-p

Z₄ Y₂ ….

Q₂

Na₂CO₃, O₂, t^o

Ag₂Se Q₁ H₂SeO₃

H₂SeO₄

X – вещество, содержащее йод, Y_i – вещества, содержащие серу, Z_i – вещества, содержащие мышьяк, Q_i – вещества, содержащие селен. (30 баллов)

2. 1) Сопоставьте свойства следующих соединений в ряду:

H₂O, H₂S, H₂Se, H₂Te.

а) Как и почему изменяется t_кип. соединений в этом ряду?

б) Как изменяется дипольный момент этих молекул? Объясните причину.

в) Расположите эти соединения в порядке уменьшения их степени диссоциации в 0.1 М водном растворе. Объясните такое изменение свойств.

г) Какое соединение, H₂O или H₂Se, является более сильным восстановителем? Подтвердите Ваш вывод, используя реакцию с одним и тем же окислителем.

д) Какие из соединений приведенного ряда и почему могут быть получены из простых веществ? Напишите уравнения реакций.

2) Используя в качестве единственных источников серы и кислорода H₂O и H₂S, предложите схему синтеза Na₂S₂O₃*5H₂O. (28 баллов)

4. 1) При пропускании сухого SO₂ над PCl₅ при небольшом нагревании образуется смесь веществ. Бесцветную жидкость, в состав которой входит сера, которую можно отогнать при температуре 80^оС, поглотили раствором NaOH, нагретым до 40 ^оС. Напишите уравнения реакций.

2) 10 мл полученного (при 40 ^оС) раствора обесцвечивают раствор 5.074 г иода в насыщенном растворе KI. Напишите уравнение реакции.

3) При охлаждении 10 мл раствора (полученного в п.1) до 20 ^оС (d=1.18 г/мл) в осадок выпадает смесь солей Na₂SO₃*7H₂O и NaCl. Определите состав (в масс. %) осадка, если растворимость при 20 ^оС сульфита натрия составляет 26.9 г в 100 г Н₂О, хлорида натрия – 35.8 г в 100 г Н₂О. Взаимным влиянием солей на растворимость можно пренебречь.

4) Раствор, образовавшийся над осадком (п.3), с плотностью d=1.18 г/мл слили, разбавили в 100 раз, нагрели до 20⁰С. Рассчитайте концентрацию Na₂SO₃ и pH полученного раствора, если K_{a II}(H₂SO₃)=6.2·10^-8. Напишите уравнение протолитической реакции. Гидролизом по второй ступени можно пренебречь. (30 баллов)

5. При термическом разложении соли калия Н образуется другая соль калия и выделяется бесцветный газ. Бесцветные кристаллы соли калия А хорошо растворимы в воде, причем раствор, содержащий 1.01 г соли А в 100 г воды, замерзает при –0.372^оС (подтвердите расчетом, если К (Н₂О)=1.86^о). Раствор соли А обесцвечивает подкисленный раствор KMnO₄. При взаимодействии раствора соли А с Zn в щелочной среде выделяется бесцветный газ В с резким запахом, который реагирует с NaOCl в присутствии желатины с образованием соединения D. Соединение D является сильным восстановителем и реагирует с Cu(OH)₂ c образованием осадка Е оранжевого цвета и бесцветного газа F. Газ F очень инертен и взаимодействует с кислородом при температуре выше 1200^оС. Образующийся при этом газ G можно получить взаимодействием раствора А с раствором KI в присутствии H₂SO₄, а также газа В с кислородом в присутствии платинового катализатора. Газ G в 1.76 раз тяжелее газа В (подтвердите расчетом). Качественной реакцией на газ G является появление бурого окрашивания при пропускании его через раствор FeSO₄. Определите вещества А-G и напишите уравнения реакций в соответствии со следующей схемой:

. . .

KMnO₄,H⁺ E

t^o Zn, KOH NaOCl,желатина Сu(OH)₂,t^o

Н A B D

O₂, 1200^o

KI , O₂ F . . .

H₂SO₄ FeSO₄

G . . . (22 балла)