А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов), страница 84

2Л. Ход анализа. Нейтральный анализируемый раствор, содержащий до ! мг иода в виде иодида, подкисляют 2 мл 1 н. серной кислоты, добавляют 10 капель бромной воды, перемешивают и оставляют на 1 мин. Избыток брома удаляют нагреванием раствора. Раствор охлаждают, прибавляют 1 каплю раствора фенола для связывания остатков брома, спустя 1 мнн приливают 2 мл раствора иодида калия и выделившийся иод экстрагируют дважды хлороформом порциями по 10 мл, встряхивая в течение 1 мин. Экстракты сливают в колбу емкостью 25 мл, доливают до метки хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при 510 нм по отношению к хлороформу. Содержание иода находят по калибровочному графику Х1.3.2.

Определение иодида и бромида в нефтяных водах [17, 34) Иодиды окисля)от до иода нитритом, иод экстрагируют четырех- хлористым углеродом и измеряют оптическую плотность при 517 нм. После отделения иодидов бромиды окисляют до брома гипохлоритом (см. гл. Х), экстрагируют четыреххлористым углеродом и измеряют оптическую плотность раствора при 417 им. Чувствительность и точность метода составляют; для иодидов— 0,2 и 0,5, а для бромидов — 5 и 4,6 мг/л.

В случае анализа более разбавленных растворов их концентрируют путем упаривания подщелоченных проб. Х1. 3.3. Определение иода в горных породах !33) Иод окисляют до иодата в щелочной среде, затем вводят иодид, который окисляется иодатом до иода. Иод экстрагируют четырех- хлористым углеродом и измеряют оптическую плотность при 517 ни. Реактивы Флюс.

Смешивают 400 г КтСОз, 400 т (ЧазСОз и !00 т МХО. СульФат олова(Н), 0,3 н. раствор Бп30г в НзБОи разбавленной (!: 4). Нитрат натрия, 0,4 М раствор. Четыреххлористый углерод, ч. д. а. Нерманганат калия, 0,2 н, раствор. Мочевина, 4Уе ный раствор. 330 Ход анализа. Навеску пробы 1 г смешивают с 4,5 г флюса и нагревают в открытом тигле при 750'С. К спеку прибавляют 30— 40 мл воды и оставляют на ночь на водяной бане.

Затем нерастворимый осадок отфильтровывают и промывают горячей водой. Фильтрат упаривают приблизительно до 20 мл, вводят 3 капли раствора перманганата калия и нагревают до кипения. Раствор охлаждают на водяной бане, нейтрализуют по лакмусу серной кислотой, разбавленной (1:1), прибавляют 3,5 мл избытка этой кислоты и перемешивают до удаления СОя. Затем для восстановлеНия иодата до иодида прибавляют по каплям раствор сульфата олова(!!) до исчезновения розовой окраски и 1 мл избытка этого раствора.

Спустя ! мин прибавляют 1 мл раствора нитрита натрия для окисления иодида до иода, перемешивают и оставляют на 1 мин. Затем вводят 1 мл раствора мочевины, переводят раствор в делительную воронку и выделившийся иод экстрагируют 3 мл четыреххлористого углерода в течение 1 мин, Экстракт переводят в кювету и измеряют оптическую плотность раствора при 517 нм относительно СС!4.

Содержание иода находят по калибровочному графику Чувствительность метода — 1 10 ев1е иода в навеске 1 г. Х1. 3.4. Определение иоде в кремнии [36) Пробу растворяют в щелочи, нейтрализуют серной кислотой, окисляют иодид до иода нитрозой, экстрагируют выделившийся иод бензолом, реэкстрагируют раствором щелочи, окисляют бромной водой до иодата, который восстанавливают до иода, экстрагируют бензолом и измеряют оптическую плотность при 517 нм. Реактивы Нагрева.

Растворяют при нагревании 2 г нитрата натрия в 100 мл концентрированной серной кислоты. Раствор годен в течение 4 ч. Бенаол, ч. д. а. Бронная вода, свежеприготовленная. Сульфосалииилат натрия, 1ей-ный раствор. Иодид калия, одей-ный раствор. Ход анализа. Навеску 0,5 — 1 г мелко растертого в агатовой ступке кремния помещают в стакан и растворяют в 20 мл 3 н. раствора гидроокиси натрия при нагревании. После растворения прибавляют 5 мл серной кислоты, разбавленной (1:1), и доливают водой до 150 мл. Переносят в делительную воронку, в которую приливают 1 мл нитрозы, перемешивают и дважды экстрагиру1от бенволом порциями по 10 мл, Экстракты три раза промывают водой, дважды реэкстрагируют 0,1 н.

раствором )Х)аОН порциями по 1 мл, сливая нижние слои в фарфоровую чашку. Щелочной реэкстракт подкисляют 1,5 мл 3 н. серной кислоты, добавляют 0,5 мл бромной воды и кипятят до исчезновения желтоЙ окраски жидкости. Остывший раствор переносят в маленькую делительную воронку, 337 разбавляют до 3 мл водой, прибавляют 0,5 мл раствора сульфосалицилата натрия, перемешивают н прибавляют 0,5 мл раствора иодида калия. Содержимое воронки перемешивают и дважды экстрагируют иод бензолом порциями по ! мл.

После объединения экстрактов измеряют оптическую плотность при 517 нм. Содержание иода находят по калибровочному графику. Х1. 3.5. Определение иоде в водах и рвссолвх [47) К 50 мл воды, ! — !О мл минеральной воды или !00 мл рассола прибавляют 6 г карбоната натрия и упаривают до получения вязкой массы, Охлаждают раствор и добавляют !00 мл этанола. Смесь нагревают, перемешивают и фильтруют. Обработку твердого остатка повторяют таким же образом и фильтраты объединяют.

Добавляют несколько капель концентрированного раствора гидроокиси натрия и упаривают до получения вязкой массы. Обрабатывают остаток этанолом,нагревают, перемешивают и фильтруют. Кфильтрату добавляют несколько капель раствора гидроокиси натрия и выпаривают досуха, Остаток растворяют в воде, переносят в дели- тельную воронку, прибавляют !О мл хлороформа и 20 мл перекиси водорода. После встряхивания слой хлороформа отделяют и экстракцию иода повторяют. Далее заканчивают определение, как указано в разделе Х1.

3,1, Х1. А ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОДИДА В ВИДЕ ИОННОГО АССОЦИАТА ТРИИОДИДА С ОРГАНИЧЕСКИМИ КРАСИТЕЛЯМИ Трииодид взаимодействует с органическими красителями с образованием ионных ассоциатов, которые экстрагируются органическими растворителями. Этн растворы интенсивно окрашены и широко применяются для экстракционно-фотометрического определения иодида.

Так, ионные ассоциаты трииодида с метиловым фиолетовым экстрагируются бензолом и толуолом [37), с ферроином — нитдобензолом [38, 39), бриллиантовым зеленым — толуолом [40 — 44), родаминовыми красителями [45) и викторией голубой Б [46) — бензолом. Иодхлорид (1ТС1-) образует ионный ассоциат с кристаллическим фиолетовым [4!), метиловым фиолетовым [48), иодбромид (!аВг-) — с синим основным К [49 — 51), с кристаллическим фиолетовым [52, 53) и др.

Иодид и бромид образуют с нильским голубым [54) ионные ассоциаты, которые экстрагируются хлороформом и применяются для фотометрического определения бромидов и иодидов. Мешающие вещества. Определению мешают многие ионы, которые также образуют ионные ассоциаты с красителями, экстрагируюшиеся органическими растворителями совместно с трииодидом. Измерение оптической плотности. Рабочая длина волны для измерения оптической плотности зависит от выбранного красителя. Так, в случае применения бриллиантового зеленого оптическую плотность толуольного раствора измеряют при 6!О нм.

Чувствительность метода — 0,5 мкг в 5 мл толуольного экстракта. Х1 4 4. Определенне модмда в отсутствие мешающнх веществ с применением брмллмантового зеленого Реактивы Нитрат натрия, 0,5ев-иый раствор. Бриллиантовый зеленый, 0,5ей-ный раствор. Толрол, ч. д. з.

Стандартный раствор иодида, см. раздел Х1, 2.!. Ход анализа. Нейтральный анализируемый раствор около 20 мл, содержащий до 100 мкг иодида, помещают в делительную воронку, добавляют 1 мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1: !), и 0,5 мл раствора нитрита натрия.

Содержимое воронки взбалтывают, спустя 5 мин добавляют 0,5 мл раствора бриллиантового зеленого и встряхивают. Затем к оранжево-желтой жидкости приливают 10 мл толуола и энергично взбалтывают в течение 30 с. При этом слой толуола окрашивается в зеленый цвет. Спустя 30 с слой толуола отделяют и измеряют интенсивность окраски при 610 нм по отношению к толуолу. Содержание иодида находят по калибровочному графику. Х1. 4.?. Определение мода в пмтьевой воде !31, 4?) Реактиаы Илорид натрия, 20ев-иый раствор.