12143 (761176)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Сравнение результатов хроматографической идентификации сложных смесей органических соединений

И.И.Медведовcкая, С.В.Тихомирова, Т.Д.Красавина, Л.Н.Губкина, Омский государственный университет, кафедра химии нефти и аналитической химии

Качественный анализ хроматографии базируется в первую очередь на закономерностях удерживания. Для точной идентификации могут использоваться как чисто хроматографические приемы (сравнение параметров удерживания, получение корреляционных зависимостей типа параметр удерживания - физико-химические характеристики, использование селективных декторов и др.), так и варианты, сочетающие газовую хроматографию с другими физико-химическими методами. Особую надежность обеспечивает сочетание хроматографии с масс-спектрометрией [1]. Однако для большинства обычных аналитических лабораторий как у нас в стране, так и за рубежом, предназначенных для массового пользователя, последний подход остается достаточно сложным и дорогим, а потому не реализуемым. В настоящей работе идентифицировали продукты алкилирования фенола бутиленом с использованием чисто хроматографических приемов, а также различных алкилбензолов с применением хромато-масс-спектрометрии. На рис. 1 и 2 приведены хроматограммы алкилфенолов и алкилбензолов. Хроматографическую идентификацию проводили тремя методами: 1) По индексам Ковача определяли при работе в режиме программирования температуры по следующей формуле:

Рис.1. Хроматограмма разделения алкилфенолов (капиллярная колонка 50 м, НЖФ-SE-101, программированный нагрев 50-320 С, 7 /мин): 1 - фенол; 2 - 2,6-диэтилфенол; 3 - 2-трет-бутил-4-метилфенол; 4 - 2,6-дитрет-бутилфенол; 5 - 4-трет-бутилфенол; 6 - 2-метил-4-пропилфенол; 7 - 4-втор-бутилфенол; 8 - 2,5-диэтилфенол; 9 - 4-изобутилфенол; 10 - 2,3,5,6-тетраметилфенол; 11 - 4-бутилфенол; 12 - 3-бутилфенол; 13 - 2-этил-4,5-диметилфенол; 14 - 3,4-диэтилфенол; 15 - 2-этил-5-пропилфенол; 16 - 2,4-дитрет-бутилфенол; 17 - 2,4,6-тритрет-бутилфенол

Результаты идентификации продуктов алкилирования фенола изобутилленами на SE-30 (Ik, Tкип и др.) хроматографическими методами

N пиков	Наименование компонентов	Ik		T кипения, лит. данные
		экспер.	расчет.
1	Фенол	967	182.0	182.0
2	2,6-диэтилфенол	1218	201.0	200.6
3	2-третбутил-4-метилфенол	1223	233.2	233
4	2,6-дитретбутилфенол	1233	235.2	235
5	4-третбутилфенол	1256	239.8	237.0
6	2-метил-4н.пропилфенол	1263	241.2	241.3
7	4-вторбутилфенол	1265	241.6	242.1
8	2,5-диэтилфенол	1271	242.7	242.5
9	4-изобутилфенол	1279	244.4	243.9
10	2,3,5,6-тетрометилфенол	1287	246.0	248.0
11	4-н.бутилфенол	1297	248.1	248.0
12	3-н.бутилфенол	1302	249.1	250.5
13	2-этил-4,5-диметилфенол	1313	250.2	251.2
14	3,4-диэтилфенол	1318	252.2	252.5
15	2-этил-5н.пропилфенол	1334	255.4	257.6
16	2,4-дитретбутилфенол	1356	265.0	266.0
17	2,4,6-третбутилфенол	1405	276.0	277.0

Результаты идентификации алкилбензолов (технического диизопропилбензола) хроматографическими и хромато-масс-спектрометрическими методами

N	Наименование компонента	Ik		Т кипения		Коэффицеент совпадения (ХМС)
		сквалан	SE-52	Расчет.	Лит.	Прямой	Обратный
1	1,3 - диэтилбензол	981	1099	181.2	181.1	863	863
2	1,4 - диэтилбензол	989	1106	183.8	183.8	755	779
3	1-этил-3-изопропилбензол	1005	1125	190.0	190.0	967	978
4	1-этил-2-изопропилбензол	1020	1135	193.2	193.0	947	989
5	1-этил-4-изопропилбензол	1032	1149	198.0	197.0	944	953
6	1,3-диизопропилбензол	1045	1161	202.2	203.0	836	914
7	1,2-диизопропилбензол	1050	1166	204.0	203.8	695	706
8	1,1,3-триметилиндан	1062	1178	208.0	206.8	937	953
9	1,4-диизопропилбензол	1068	1183	210.0	210.0	865	877
10	1,3,5-триизопропилбензол	-	1194	213.8	213.5	970	979
11	1,2,4-триизопропилбензол	-	1201	216.0	216.0	969	983
12	1,1-диметил-5-третбутилиндан	-	-	-	-	833	890

где Ti, Tz, Tz+1-температуры выхода пиков i-компонента и нормальных парафиновых углеводородов, содержащих z и z+1 атомов углерода в молекуле; 2) По зависимости индексов Ковача от температуры, которая в пределах одного гомологического ряда хорошо описывается линейным соотношением:

ln I(k) = a+bTкип ,

(2)

где a и b-константы, зависящие от гомологического ряда, характеристик сорбента и температуры колонки: Ткип-температура кипения компонента; 3) В тех случаях, когда отсутствовали справочные данные по температурам кипения некоторых соединений, их устанавливали по зависимости индексов удерживания соединений от температурного инкримента по формуле:

dI = 5dТкип ,

(3)

где dI - разность между индексами определяемого неизвестного и известного соединий, а dTкип-разность их температур кипения. Совпадение расчетных значений температур кипения компонентов со справочными данными является убедительным доказательством правильности идентификации [1,2].

Задача идентификации компонентного состава хроматографическими методами легче решается в тех случаях, когда в распоряжении исследователей есть много тесторных соединений и табличные значения их физико-химических характеристик или параметров удерживания. К сожалению, мы располагали всего несколькими тесторами: фенолом, орто-, мета- и паракрезолом (для алкилфенолов) и 1,4 - диэтилбензолом, 1-этил-3-изопропилбензолом, 1,4-диизопропилбензолом.

В табл.1 и 2 приведены полученные нами результаты определения компонентного состава значений индексов Ковача, многие из которых отсутствуют в банках данных, и температуры кипения. Состав алкилфенолов определяли только хроматографическими методами, а алкилбензолов - хроматографическими и хромато-масс-спектрометрическими.

Характеристики

Тип файла документ

Документы такого типа открываются такими программами, как Microsoft Office Word на компьютерах Windows, Apple Pages на компьютерах Mac, Open Office - бесплатная альтернатива на различных платформах, в том числе Linux. Наиболее простым и современным решением будут Google документы, так как открываются онлайн без скачивания прямо в браузере на любой платформе. Существуют российские качественные аналоги, например от Яндекса.

Будьте внимательны на мобильных устройствах, так как там используются упрощённый функционал даже в официальном приложении от Microsoft, поэтому для просмотра скачивайте PDF-версию. А если нужно редактировать файл, то используйте оригинальный файл.

Файлы такого типа обычно разбиты на страницы, а текст может быть форматированным (жирный, курсив, выбор шрифта, таблицы и т.п.), а также в него можно добавлять изображения. Формат идеально подходит для рефератов, докладов и РПЗ курсовых проектов, которые необходимо распечатать. Кстати перед печатью также сохраняйте файл в PDF, так как принтер может начудить со шрифтами.

Список файлов статьи