166470 (740278), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Методом статистической термодинамики рассчитать 
п-трет-бутилфенола при температурах 298, 300, 400, 500 и 600 К.
Решение
-
Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:
-
Вклад на симметрию
![]()
молекулы рассчитывается исходя из симметрии наружного вращения п-третбутилфенола, равной 1, и симметрии п-фениленового фрагмента, имеющего ось симметрии второго порядка: –Rln(1·2). -
Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.6.; результаты приведены в табл. 2.13 и 2.14.
молекулы рассчитывается исходя из симметрии наружного вращения п-третбутилфенола, равной 1, и симметрии п-фениленового фрагмента, имеющего ось симметрии второго порядка: –Rln(1·2).Дополнительно следует добавить только то, что при расчете вкладов на внутреннее вращение фрагментов не учитывается симметрия фениленового фрагмента (C6H4), где σ=2. В связи с этим следует включить σ=2 в расчет числа симметрии наружного вращения. Таким же образом следует поступать и с другими фрагментами, не подвергающимися учету во вкладе внутреннего вращения в энтропию.
Таблица 2.13
Молекулярные данные п-третбутилфенола
| Волчок | IAIBIC·10112 , г3/см6 | Vr, Дж/моль | Ir·1040, г/см2 | nmax | σ | ν |
| t-Bu | 6,505058 | 2415,098 | 81,83 | 6 | 3 | 1 |
| Me1(t-Bu) | 21580,14 | 5,351 | 3 | 3 | 3 | |
| Me2(t-Bu) | 17338,03 | 5,359 | 3 | 3 | 4 | |
| Me3(t-Bu) | 16584,91 | 5,353 | 3 | 3 | 6 | |
| OH | 16668,59 | 1,348 | 2 | 1 | 7 |
Таблица 2.14
Расчет энтропии п-третбутилфенола методом статистической
термодинамики
| T, K | Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К) | Дж/(моль·К) | |||||
| -Rln(σ) | | | | | |||
| 298 | -5,76 | 171,25 | 126,56 | 60,80 | 74,00 | 426,84 | |
| 300 | -5,76 | 171,38 | 126,64 | 61,07 | 74,79 | 428,12 | |
| 400 | -5,76 | 177,36 | 130,23 | 72,42 | 116,42 | 490,67 | |
| 500 | -5,76 | 182,00 | 133,01 | 81,64 | 160,31 | 551,21 | |
| 600 | -5,76 | 185,08 | 135,29 | 89,05 | 204,33 | 607,98 | |
, расч.,
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
