KISLORO (739726), страница 6
Текст из файла (страница 6)
2 BaO2 + 4 HNO3 = 2 Ba(NO3)2 + 2 H2O + O2.
Смешанные оксиды. Соединения Pb2O3, Mn3O4, Fe3O4 иногда называют двойными или смешанными оксидами. Их можно также рассматривать как соли: Pb2O3 º PbPbO3 — плюмбат свинца (соль свинцовой кислоты H2PbO3); Mn3O4 º Mn2MnO4 — манганит марганца (соль H4MnO4); Fe3O4 º Fe(FeO2)2 — феррит железа (II) (соль НFeO2). Следовательно, в состав молекулы смешанного оксида входят атомы одного элемента в различных степенях окисления.
Соединения оксидов с водой называют гидратами оксидов. Присоединение оксидом воды не приводит к коренному изменению его химического характера, поэтому гидраты основных оксидов проявляют основные свойства, гидраты амфотерных оксидов — амфотерные, а гидраты кислотных оксидов имеют кислотные свойства.
Основания (гидроксиды).
Основаниями называют гидраты основных оксидов. Общая формула оснований — М(ОН)n. Количество гидроксильных групп в молекуле основания определяет его кислотность. Например, NaОН — однокислотное основание, AI(OH)3 — трёхкислотное основание.
Большинство оснований нерастворимо в воде. Растворимы гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов и гидроксид аммония. В водных растворах такие основания диссоциируют на положительно заряженные ионы металла и отрицательно заряженные ионы гидроксила. Многокислотные основания диссоциируют ступенчато:
Са(ОН)2 Û СаОН+ + ОН-
СаОН+ Û Са2+ + ОН-.
Основания растворимые в воде и хорошо диссоциированные, называются щелочами. Примеры щелочей: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Sr(OH)2, Ba(OH)2, Ca(OH)2.
Раствор аммиака в воде проявляет свойства слабого основания, так как на ионы распадается незначительное количество молекул гидроксида аммония NH4OH.
Основания, как и основные оксиды, взаимодействуют с кислотами или кислотными оксидами, образуя соли:
Ni(OH)2 + H2SO4 = NiSO4 + 2 H2O
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3¯ + H2O.
Способы получения оснований.
1. Взаимодействие активных металлов с водой. Щелочные и щелочноземельные металлы уже при комнатной температуре разлагают воду, образуя основания:
2 K + 2 H2O = 2 KOH + H2
Ca + 2 H2O = Ca(OH)2 + H2.
2. Непосредственное соединения основных оксидов с водой. Подавляющее большинство основных оксидов непосредственно с водой не соединяется. Только оксиды щелочных и щелочноземельных металлов, присоединяя воду, образуют основания:
Li2O + H2O = 2 LiOH
BaO + H2O = Ba(OH)2.
3.Взаимодействие солей со щелочами. Этот метод применяют главным образом для получения нерастворимых в воде оснований:
CuSO4 + 2 KOH = Cu(OH)2¯ + K2SO4
FeCI3 + 3 NaOH = Fe(OH)3¯ + 3 NaCI.
Получение растворимых оснований по этому методу возможно в случае, когда в результате реакции образуется нерастворимая соль:
K2CO3 + Ca(OH)2 = CaCO3¯ + 2 KOH
Na2SO4 + Ba(OH)2 = BaSO4¯ + 2 NaOH.
4. Электролиз растворов солей. Этот метод применяется при получении щелочей в технике, для чего пропускают постоянный электрический ток через водные растворы солей натрия или калия. Например, при электролизе водного раствора хлорида натрия на катоде выделяется водород, на аноде — хлор, а в растворе накапливается гидроксид натрия. Упаривая такой раствор, получают кристаллический гидроксид натрия. Процессы, происходящие при электролизе раствора хлорида натрия, можно представить следующей схемой:
NaCI Û Na+ + CI-
H2O Û H+ + OH-
На катоде: На аноде:
Н+ + е- = Н СI- - e- = CI
2 H = H2 2 CI = CI2
В растворе в катодном пространстве остаётся NaOH.
Кислоты.
Кислотами называются соединения, которые при электролитической диссоциации образуют ионы водорода и других ионов не дают. В водных растворах кислоты диссоциируют на ионы водорода и кислотный остаток. Количество атомов водорода, способных замещаться металлами с образованием солей, определяет основность кислоты. Различают кислоты одноосновные (HCI, HNO3), двухосновные (H2SO4, H2S), трёхосновные (Н3РО4), шестиосновные (H6V10O28).
В некоторых кислотах не все атомы водорода способны замещаться металлами. Например, молекула уксусной кислоты СН3СООН содержит четыре атома водорода, однако замещаться металлами способен лишь атом водорода карбоксильной группы СООН, поэтому уксусная кислота является одноосновной. Фосфористая кислота Н3РО3 — двухосновная, фосфорноватистая Н3РО2 — одноосновная.
По химическому составу различают кислоты бескислородные и кислородсодержащие. Примерами бескислородных кислот могут служить плавиковая (НF), соляная (НСI), бромводородная (НВr), иодоводородная (НI), циановодородная (синильная НСN), родановодородная (НСNS), сероводородная (H2S).
Кислородсодержащие кислоты представляют собой гидраты кислотных оксидов. Большинство кислотных оксидов образует кислоты в результате непосредственного присоединения воды. Молекулы некоторых ангидридов при разных условиях могут присоединять различные количества молекул воды, образуя соединение с бóльшим содержанием воды — ортокислоту — и соединение с меньшим содержанием воды — метакислоту. Например:
Р2О5 + Н2О = 2 НРО3 — метафосфорная кислота
Р2О5 + 3 Н2О = 2 Н3РО4 — ортофосфорная кислота
В2О3 + Н2О = 2 НВО2 — метаборная кислота
В2О3 + 3 Н2О = 2 Н3ВО3 — ортоборная кислота
Диоксид азота NO2 при взаимодействии с водой даёт две кислоты — азотную и азотистую:
2 NO2 + H2O = HNO2 + HNO3.
Аналогичным образом ведёт себя диоксид хлора, образующий с водой хлорноватую и хлористую кислоты:
2 CIO2 + H2O = HCIO3 + HCIO2.
Кислотные оксиды, образованные при взаимодействии с содой две кислоты, называются смешанными ангидридами. При взаимодействии их с основаниями, естественно, образуются две соли.
Многоосновные кислоты в растворах диссоциируют ступенчато:
Н3РО4 Û Н2РО4- + Н+
Н2РО4- Û НРО42- + Н+
НРО42- Û РО43- + Н+.
Номенклатура кислот. Если элемент, обладающий переменной валентностью, образует несколько кислот, то для их различия в названии используют разные суффиксы. Так, если элемент образует две кислоты, то для обозначения той из них, в которой кислотообразующий элемент имеет более низкую валентность, используют суффикс -ист: H2SO4 — серная кислота, H2SO3 — cернистая, НNO3 — азотная кислота, HNO2 — азотистая кислота.
Когда элемент образует более двух кислородсодержащих кислот, для их обозначения употребляют суффиксы “оват”, “ист” и “оватист”:
HCIO4 — хлорная H3PO4 — фосфорная
HCIO3 — хлорноватая H2PO3 (H4P2O6)— фосфорноватая
HCIO2 — хлористая H3PO3 — фосфористая
HCIO — хлорноватистая H3PO2 — фосфорноватистая.
Для обозначения кислот, получаемых частичным обезвоживанием ортокислот, пользуются приставкой пиро-:
2 Н3РО4 = Н2О + Н4Р2О7 — пирофосфорная кислота.
Способы получения кислот.
1. Взаимодействие ангидридов кислот с водой. Большинство ангидридов способно непосредственно присоединять воду, образуя соответствующие кислоты:
SO3 + H2O = H2SO4
P2O5 + 3 H2O = 2 H3PO4
N2O5 + H2O = 2 HNO3
2. Взаимодействие солей с кислотами. Это наиболее распространённый способ:
2 NaCI + H2SO4 = Na2SO4 + 2 HCI
NaNO3 + HPO3 = NaPO3 + HNO3.
При получении кислот этим способом исходная соль должна быть достаточно растворимой, а взятая для реакции кислота — более сильной или менее летучей, чем получаемая. Серная кислота является сильной и нелетучей, поэтому ею часто пользуются для получения других кислот. Если получаемая кислота обладает восстановительными свойствами, то вместо серной кислоты для реакции берут фосфорную кислоту.
3. Окисление некоторых простых веществ. Кислоты получаются при действии на некоторые неметаллы сильных окислителей:
I2 + 5 Cl2 + 6 H2O = 2 HIO3 + 10 HCl
3 P + 5 HNO3 + 2 H2O = 3 H3PO4 + 5 NO.
4. Взаимодействие неметаллов с водородом. Некоторые бескислородные кислоты можно получить непосредственным соединением неметалла с водородом:
H2 + I2 = 2 HI
H2 + Cl2 = 2 HCl.
Водные растворы полученных соединений являются кислотами.
Амфотерные гидроксиды.
Гидраты амфотерных оксидов, как и сами оксиды, обладают амфотерными свойствами. Эти соединения весьма мало растворимы в воде. Если записать формулу амфотерного гидроксида в общем виде как М(ОН)x, то диссоциацию гидроксида в растворе по основному и кислотному типам можно представить схемой:
М(ОН)х Û Мх+ + х ОН-
М(ОН)х Û х Н+ + МОхх-.
Поскольку амфотерные гидроксиды диссоциируют по основному и кислотному типам одновременно, этот процесс можно записать следующим образом:
Мх+ + х ОН- Û М(ОН)х º НхМОх Û х Н+ + МОхх-.
В насыщенном растворе амфотерного гидроксида ионы Мх+, ОН-, Н+ и Мохх- находятся в состоянии равновесия. Поэтому амфотерные гидроксиды взаимодействуют как с кислотами, так и с основаниями, образуя соли.
При взаимодействии с кислотами амфотерные гидроксиды проявляют основные свойства:
Zn(OH)2 + H2SO4 = ZnSO4 + 2 H2O
Al(OH)3 + 3 HCl = AlCl3 + 3 H2O.
Продукты реакций — сульфат цинка и хлорид алюминия — содержат металл в виде катиона.
Взаимодействуя со щелочами, гидраты амфотерных оксидов проявляют кислотные свойства:
H2ZnO2 + 2 KOH = K2ZnO2 + 2 H2O
H3AlO3 + 3 NaOH = Na3AlO3 + 3 H2O.
Образовавшиеся соли (цинкат калия и алюминат натрия) содержат соответственно цинк и алюминий в составе кислотного остатка.
Взаимодействие гидроксида алюминия с гидроксидом натрия может протекать и по другой схеме:
H3AlO3 + NaOH = NaAlO2 + 2 H2O.
Образовавшуюся соль называют метаалюминатам натрия в отличие от соли Na3AlO3, называемой ортоалюминатом натрия. Образование орто- или метасоединения определяется концентрацией щёлочи и условиями реакции: ортоалюминаты образуются в растворах, метаалюминаты — при сплавлении.
(Взаимодействие амфотерных гидроксидов со щелочами в растворах происходит по уравнениям:
Zn(OH)2 + 2 KOH = K2[Zn(OH)4]
Al(OH)3 + 3 NaOH = Na3[Al(OH)6] )
Гидраты амфотерных оксидов обычно получают взаимодействием солей со щёлочью, количество которой рассчитывают по уравнению реакции, например:
ZnSO4 + 2 NaOH = Zn(OH)2¯ + Na2SO4
Cr(NO3)3 + 3 KOH = Cr(OH)3¯ + 3 KNO3.
Соли.
Солью называют продукт замещения атомов водорода в кислоте на металл. Растворимые в воде соли диссоциируют на катион металла и анион — кислотный остаток. Соли подразделяют на средние, кислые и основные.
Средние соли являются продуктами полного замещения атомов водорода в кислоте на металл: MgSO4, Al2(SO4)3, Na3PO4. Атомы водорода в кислоте могут быть замещены группой атомов, играющей роль катиона. Например, вместо водорода может стоять аммонийная группа NH4+: NH4Cl, (NH4)2SO4, (NH4)3SO4.
Иногда атом металла в средней соли бывает связан с двумя различными кислотными остатками; такие соли называют смешанными. Примером смешанной соли может служить белильная известь, являющаяся кальциевой солью двух кислот — соляной и хлорноватистой: Cl-Ca-O-Cl.