kursov 1 (729140), страница 2

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Это можно проиллюстрировать с помощью фазовой диаграммы (рис. 1.2.). Для идеальной смеси очевидно, что при одной и той же температуре t содержание НК в парах у*_A1 (точка B₁ больше его содержания х_а в равновесной с парами жидкости (точка А₁). При добавлении к смеси НК ее температура кипения снижается, но содержание НК в паре остается выше, чем в жидкости.

Реальные жидкие смеси могут значительно отклоняться от закона Рауля. Если зависимость полного давления (или сумма парциальных давлений) паров от состава жидкой смеси проходит выше линий, характеризующих те же зависимости для идеальных смесей (рис. 1.3.), то такое отклонение называют положительным, если ниже - отрицательным отклонением от закона Рауля. Эти отклонения определяются изменением активности молекул в раст­воре, диссоциацией, гидратацией и др. Степень отклонения реаль­ной системы от закона Рауля выражают величиной коэффициента активности :

p_A = P_Ax_A . (1.13.)

Для смесей с положительным отклонением от закона Рауля
> 1, для смесей с отрицательным отклонением — < 1. Отметим, что определение значений у часто затруднительно, поэтому диа­граммы P — х обычно строят по экспериментальным (справочным) данным.

Рис. 1.3. Диаграмма р — х для смеси с поло­жительным отклонением от закона Рауля (пунктиром показаны соответствующие ли­нии для идеального раствора)

Для многих реальных смесей от­клонение от закона Рауля настолько существенно, что приводит к качест­венно новому состоянию системы, а на фазовых диаграммах Р — х и t — х появляются (рис. 1.4.,б, в) от­носительный максимум или мини­мум. При этом кривые жидкости и пара соприкасаются друг с другом в экстремальных точках, в которых составы равновесных фаз одинаковы. Такие смеси, как известно, называют азеотропными, или азеотропами. Их основная особенность состоит в том, что при испарении такая смесь (азеотроп) не изменяет своего состава, поэтому для ее разделения требуются специальные методы (азеотропная и экстрактивная рек­тификация, изменение давления и др.).

Рис. 1.4. Фазовые диаграммы равновесия жидкость-пар для идеальной (а) и реаль- ных (б, в) систем

Эта особенность азеотропных смесей постулируется вторым законом Коновалова, который можно сформулировать следующим образом: если давление и температура сосуществования двух бинар­ных фаз имеют экстремум (максимум или минимум), то составы фаз одинаковы. Это справедливо для фаз любой природы. Для систем жидкость - пар второй закон Коновалова определяет основ­ное свойство азеотропов.

При изменении внешних условий - температуры (или давления) значение а изменяется различно по разные стороны от точки азеотропа; одна часть «рыбки» (рис.1.4., б, в) должна становиться шире, другая - уже. Очевидно, что в части диаграммы, где в паре содержится больше, чем в растворе, компонента с меньшей теплотой испарения, при понижении температуры (давления), а увеличи­вается.

5.1.3. Материальный и тепловой балансы ректификационной колонны

Пусть, согласно схеме на рис. (1.5.), в колонну поступает F кмоль исходной смеси, состав которой х_F мол. долей НК. Сверху из колонны удаляется G кмоль паров, образующих после конденсации флегму и ди­стиллят. Количество получаемого дистил­лята Р кмоль, его состав х_P мол. долей НК. На орошение колонны возвращается флегма в количестве Ф кмоль, причем ее состав равен составу дистиллята (х_ф= x_P мол. долей). Снизу из колонны удаля­ется W кмоль остатка состава x_w мол. до­лей НК.

Тогда уравнение материального баланса колоны будет:

Ф+F = G+W. (1.14)

Поскольку G=P+Ф, то

F = P+W. (1.15.)

Соответственно по НК материальный баланс:

Fx_F = Px_P+Wx_W (1.16.)

Рис. 1.5. К составлению материального баланса ректи­фикационной колонны:

/ — колонна; 2 — куб; 3 — дефлег­матор.

Для колонны непрерывного действия с учетом потерь тепла в окружающую среду имеем:

Приход тепла Расход тепла

С теплоносителем в кипя- С парами, поступающими из

тальнике .……… Q_КИП.. колонны в дефлегматор Q_G = GI

С исходной смесью……….Q_F=Fi_F С остатком………………… Q_W =Wi_w

С флегмой ................. . Q_Ф = Фi_Ф Потери в окружающую среду Q_П

Кроме известных величин, в выражения для количеств тепла входят: I, i_F, i_ф и i_w — энтальпии соответственно паров, выходящих из колон­ны, исходной смеси, флегмы и остатка.

Таким образом, уравнение теплового баланса:

Qкип + Q_F + Q_Ф = Q_G + Q_W + Q_{П .} (1.17.)

Подставляя вместо Q их значения и учитывая, что F=Р + W, G = P(R+ 1) и Ф = PR, получим

Qкип + (Р + W)i_F + РRi_Ф = P(R+\)I + Wi_W + Q_П (1.18.)

Решая уравнение (5.18.) относительно Qкип, находим расход тепла в кипятильнике

Qкип = Р(I – i_F) + PR( I -i_Ф) + W(i_W - i_F) + Q_П ( 1.18а. )

Из уравнения теплового баланса (5.18а.) видно, что тепло, подво­димое в кипятильник, затрачивается на испарение дистиллята [Р(I—i_F)], испарение флегмы [PR(I — i_ф)], нагревание остатка до температуры ки­пения [W(i_w — i_F)], а также на компенсацию потерь тепла в окружаю­щую среду.

Флегма из дефлегматора поступает в колонну при температуре ее ки­пения. Поэтому энтальпия выходящих из колонны паров I == i_Ф + r_ф, где r_ф — теплота испарения флегмы.

Потери тепла в окружающую среду обычно выражают в долях тепла, подводимого в кипятильник, т. е. принимают Q_П = a_ПQ_кип, где при нали­чии хорошей тепловой изоляции коэффи­циент а_П = 0,03—0,05.

Делая соответствующие подстановки в уравнение (1.18а.), окончательно получим

Q_КИП =[P(I – i_F) + PRr_Ф + W(i_W - i_F)] / (1-a_П) (1.19.)

Энтальпии жидкостей, входящих в урав­нение (1.18.) и (1.19.), равны произве­дениям их мольных теплоемкостей с на тем­пературы t (в °С). Теплоемкости с и теплоты испарения для бинарных смесей вычисляют по правилу аддитивности исходя из свойств чистых компонентов А и В:

с = с_Ах+с_В(1—х)

r = r_Ах+r_В(1—х)

где х — мольная доля компонента А в смеси.

Количество тепла Q_ДЕФ, отнимаемого ох­лаждающей водой в дефлегматоре, зависит от количества конденсирующихся в нем паров. При полной конденсации паров, выходящих из колонны, находим

Q_ДЕФ = P(R+1)r_Ф = P(R+1)(I-i_Ф) (1.20.)

Уравнения рабочих линий. Для получе­ния уравнений рабочих линий воспользуем­ся общим для всех массообменных про­цессов уравнением ():

y= , (1.21)

где L и G — расходы жидкой и паровой фаз; у, х, у_а и х_к —соответственно текущие концентрации паровой и жидкой фаз и их концентрации на верхнем конце колонны .

Применяя это уравнение к процессу ректификации, выразим все вхо­дящие в него величины в мольных единицах.

Укрепляющая часть колонны. Количество жидкости (флегмы), стекаю­щей по этой части колонны

L = Ф = PR, (1.22)

где R= -флегмовое число, представляющее собой отношение количества флегмы к количеству дистиллята.

Количество паров, поднимающихся по колонне

G=P+Ф=P+PR=P(R+1), (1.23)

Для верхнего конца укрепляющей части колонны состав паров y_G=y_P и, согласно принятому выше допущению, у_р = х_р. Следовательно, в данном случае у_н = х_р.

В том же сечении колонны состав жидкости (флегмы), поступающей из дефлегматора, x_ф = х_р, т. е. х_к = х_р. Учитывая значения L, G, y_k и х_k получаем уравнение (1.24), получим

y= (1.24)

откуда

y= (1.25)

Зависимость (1.24) является уравнением рабочей ли­нии укреплящей части колонны. В этом уравнении = tg а = А — тангенс угла наклона рабочей линии к оси абсцисс, а =В — отрезок, отсекаемый рабочей линией на оси ординат диаграммы у — х (рис. 1.6).

Исчерпывающая часть колонны. Количество орошающей жидкости L' в этом части колонны больше количества флегмы Ф, стекающей по укреп­ляющей части на количество исходной смеси, поступающей на питаю­щую тарелку. Если обозначить количество питания, приходящегося на 1 кмоль дистиллята через f= F/P, то F = Pf и количество жидкости, стекающей по исчерпывающей части колонны, составит:

L = Ф + F = PR + Pf = P (R + I) (1.26)

Количество пара, проходящего через нижнюю часть колонны, равно количеству пара, поднимающегося по верхней (укрепляющей) ее части. Следовательно

G’=G=P(R+1)

Для низа колонны состав удаляющейся жидкости (остатка) х'_к = x_w и, согласно допущению, состав поступающего сюда из кипятильника пара у’_н=y_w =x_w .Подставив значения L', G', х’_к и у’_н в общее уравнение , получим

(1.27)

После приведения к общему знаменателю и сокращения подобных чле­нов находим:

(1.28)

Зависимость (1.25) представляет собой уравнение рабо­чей линии исчерпывающей части колонны. В этом уравнении = tg a' = А' —тангенс угла наклона рабочей линии к оси ординат, а = В' — отрезок, отсекаемый рабочей линией на оси абсцисс (см. рис.1.6).

Умножив числитель и знаменатель выражений для А' и А (для укре­пляющей части колонны) на количество дистиллята Р, можно заметить, что они представляют собой отношения количеств жидкой и паровой фаз, или удельный расход жидкости, орошающей данную часть колонны.

Построение рабочих линий на диаграмме у — х. Для построения рабочих линиоткладывают на оси абсцисс диаграммы (см. рис. 1.6) за­данные составы жидкостей x_w, x_f и х_р. Учитывая принятые допущения о равенстве составов пара и жидкости на концах колонны, из точки х восстанавливают вертикаль до пересечения с диагональю диаграммы в точке а с координатами у_р = х_р.

Величину R считаем известной. Откладывая на оси ординат отрезок

Характеристики

Список файлов реферата