166605 (625057), страница 3

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 3)

При разделении выпавшего осадка на хроматографической колонке часть оставшегося после реакции ферроцена окислилась на окиси алюминия, о чём свидетельствовал зеленоватый цвет использованной окиси. В ходе вымывания моноацетилферроцена был обнаружен диацетилферроцен по появившемуся на окиси алюминия фронту розового цвета. Однако нужный нам ацетилферроцен им загрязнен не оказался по данным полученной позже тонкослойной хроматограммы. Предположительно, для вымывания диацетилферроцена понадобился бы петролейный эфир.

4.2 Сравнение ОВ способностей ферроцена и ацетилферроцена

В просмотренной литературе (см. Литературный обзор) было найдено множество окисляющих реагентов и способов окисления ферроцена до ферроцений-катиона. Нами был выбран в качестве окислителя хлорид железа (III) как самый удобный реагент, т.к. соль тетрахлорферрата ферроцения является одной из наиболее устойчивых солей этого соединения. Окисление было проведено по схеме:

Хлористое олово было взято в избытке для максимально выхода ферроценй-катиона. После окисления ферроцений перешёл в водный раствор, о чём можно судить по синевато-зелёной окраске водного слоя после отделения его от эфирного.

Так как электроноакцепторные заместители в кольцах ферроцена затрудняют его окисление, ацетилферроцен не был окислен в тех же условиях, что незамещённый ферроцен:

Для окисления ацетилферроцена понадобились бы более жёсткие окислители, такие как AgBF₄ и HAuCl₄. Так как ферроцен и его производные не растворяются в воде, неокисленный ацетилферроцен остался в эфирном слое реакционной смеси, окрашивая его в насыщенный рыжий цвет. Не 100% выход ацетилферроцена после разделения обусловлен обычными для лабораторных условий потерями.

Для восстановления ферроцений-катиона мы воспользовались тиосульфатом натрия как доступным и эффективным реагентом. Мы не использовали органические восстановители из-за сложностей их разделения с восстановленным ферроценом. Реакция проходила по схеме:

Потери в ходе опыта, возможно, обусловлено сольватическим разложением соли ферроцения, несмотря на то, что водные растворы наиболее устойчивы.

В данной работе перед нами не стояло задачи выделения комплексной кристаллической соли ферроцений-катиона. Однако это можно было бы осуществить по схеме:

(C₅H₅)₂⁺FeCl₄^- + NaB(C₆H₅)_4aq [(C₅H₅)₂]⁺ (C₆H₅)₄^- + Na[FeCl₄]

В ходе реакции комплексная соль ферроцения образуется количественно.

4.3. Разделение ферроцена и его производных

Анализируя результаты, полученные в ходе нашей работы, можно предложить новый способ разделения ферроцена и его производных с электроноакцепторными заместителями в циклопентадиенальных кольцах. При синтезе ферроцениевых производных часть ферроцена всегда остаётся непрореагировавшим. Обычно продукт отделяют от исходного реагента на хроматографической колонке. Однако это не всегда возможно в условиях той или иной лаборатории. Предложенный нами метод очнь прост и эффективен

5. Выводы

1. В работе синтезирован ацетилферроцен (ацетил-дициклопентадиенилжелезо), проведена его очистка и идентификация.

2. Проведено исследование окислительно-восстановительных свойств ферроцена и моноацетилферроцена.

3. На основе проведённой работы предложен метод разделения ферроцена и его производных с электроноакцепторными заместителями в циклопентадиенальных кольцах.

6. Литература

1. Wilkinson G., Rosenblum M., Whiting M.C., Woodward R.B. - J. Amer. Chem. Soc., 1952, vol.74, p.2125

2. Bagus P.S., Walgren U.I., Almof J. – J. Chem. Phys., 1976, vol.64, p.2324

3. Eiland P.F., Pepinsky R. – J. Amer. Chem. Soc., 1952, vol.74, p.4971

4. Bohn R.K., Haaland A. – J. Organomet. Chem., 1966, vol.5, p.470

5. Mammato N.J., Zalkin A., Landers A., Rheingold A.L. – Inorg. Chem., 1977, vol.16, p.297

6. Rozenblum M., Santer J.O., Howells V.G. – J. Amer. Chem. Soc., 1963, vol.85, p.1450

7. Rozenblum M., Abbate F.V. – J. Amer. Chem. Soc., 1966, vol.88, p.4178

8. Mayor-Lopez M.J., Weber J., Mannfors B., Cunningham A.F. - Organomet., 1998, vol.17, p.4983

9. Несмеянов А.Н., Курсанов Д.Н., Сеткина В.Н., Кислякова Н.В. – Изв. АН СССР (Хим.Сер.), 1962, стр.1932

1. Woodward R.B., Rosenblum M., Whiting M.C. - J. Amer. Chem. Soc., 1952, vol.74, p.3458

2. Rozenblum M., Santer J.O. – J. Amer. Chem. Soc., 1959, vol.81, p.5517

3. Graham P.J., Lindsej R.V., Parshal J.V. – J. Amer. Chem. Soc., 1957, vol.79, p.3416

4. Broadhead G.D., Osgerby J.M., Pauson P.L. – J. Chem. Soc. 1958, p.650

5. Alper H., Kempuer S.H. – J. Org. Chem., 1974, vol.39, p.2303

6. Несмеянов А.Н., Пушин А.Н., Сазонова В.А. - Изв. АН СССР (Хим.Сер.), 1978, стр.1685

7. Aharoni S.M., Litt M.H. – J. Organometal. Chem., 1970, vol.22, p.171

8. Стукан Р.А., Юрьева Л.П. – ДАН СССР, 1966, т.167, стр.1311

9. Sanders J.R. – j. Chem Soc. Dalton Trans, 1975, p.2340

10. Prins R., Korswagen A.R., Kortbeek A.G.T.G. – J. Organometal. Chem., 1972, vol.39, p.335

11. Little W.F. – In: Scott A.F. Survey of progress in chemistry. Vol. I.N.Y.: L., 1963, p.147

12. Gubin S.P. – Pure and Appl. Chem., 1970, vol.23, p.463

13. Перевалова Э.Г.. Губин С.П., Смирнов С.А., Несмеянов А.Н. – Изв. ДАН СССР, 1964, т.155, стр.857

Характеристики

Список файлов курсовой работы