165897 (624893), страница 4
Текст из файла (страница 4)
G – навеска, г;
В-объем мерной колбы, в которую собран фильтрат после отделения кремнекислоты, см3.
2 Определение ионов хлора в нефтяном буровом растворе
Данный тест предназначен для измерения суммарной концентрации растворимых хлоридов в буровом растворе. Источниками ионов хлора в растворе служат хлористый натрий, хлористый кальций и хлористый калий. Для получения правильных результатов титрования фильтрат должен иметь слегка щелочную реакцию – рН ≈ 8,3. В процессе титрования одновременно протекают две химические реакции.
1. Аg+ + Сl-→AgCl
2. 2Аg+ + СгО42-→ Аg2СгO4
Результатом первой реакции (образование хлористого серебра) служит появление белых вкраплений или молочное окрашивание раствора. Образование красного хромата серебра начинается лишь после того, как все ионы хлора оказываются связанными в хлористое серебро. После этого нитрат серебра вступает в реакцию с индикаторным раствором хромата калия, в результате чего образуется хромат серебра. Таким образом, для нормального протекания обеих реакций фильтрат должен иметь слабощелочную реакцию, (рН = 8.3). При высоком рН происходит выпадение осадка окиси серебра.
Оборудование
Шприц со стеклянным наконечником, 5 мл; мерный стакан, 400 мл, стеклянный; магнитная мешалка с «микромешалками»
Реактивы:
Дистиллированная вода, раствор хромата калия, индикаторный раствор фенолфталеина, раствор серной кислоты 0,1 N, раствор нитрата серебра, растворитель Arcosolv PNP.
Методика определения
Для начала определите щелочность цельного бурового раствора:
1. Внесите 100 мл растворителя Arcosolv PNP в 400-мл мерный стакан.
2. Наберите в 5-мл шприц не менее 3 мл цельного бурового раствора и введите 2 мл в мерный стакан.
3. Взбалтывайте смесь круговыми движениями до достижения однородности.
4. Добавьте 200 мл дистиллированной воды. Добавьте 15 капель индикаторного раствора фенолфталеина.
5. Перемешивая смесь магнитной мешалкой, медленно титруйте 0,1N серной кислотой до начала исчезновения розовой окраски. Продолжайте перемешивать смесь в течение еще одной минуты и, если розовая окраска не появится вновь, прекратите перемешивание. Иногда бывает необходимо прекратить перемешивание, чтобы обеспечить разделение обеих фаз и возможность более четкого визуального определения цвета водной фазы.
6. Оставьте образец на 5 минут, и если розовая окраска не появится вновь, то это будет свидетельствовать о достижении конечной точки титрования. В случае возобновления розовой окраски проведите повторное титрование серной кислотой. Если розовая окраска окончательно не исчезает, оттитруйте смесь в третий раз, однако в случае возобновления окраски после третьего титрования следует прекратить дальнейшие попытки и принять полученный результат за конечную точку.
7. Закончив определение щелочности, обеспечьте наличие кислой реакции (рН < 7) у смеси, которую предполагается титровать на содержание хлоридов, путем добавления 10–20 капель 0,1 Н серной кислоты.
8. Добавьте 3,0 мл индикаторного раствора хромата калия.
9. Перемешивая смесь с помощью магнитной мешалки, медленно титруйте ее 0.282N раствором нитрата серебра до появления оранжево-розовой окраски, сохраняющейся на протяжении как минимум одной минуты. Иногда бывает необходимо прекратить перемешивание, чтобы обеспечить разделение обеих фаз и возможность более четкого визуального определения цвета водной фазы. 10. Расчет содержания хлоридов в цельном буровом растворе основывается на суммарном количестве миллилитров 0.282N нитрата серебра, потребовавшемся для достижения конечной точки титрования.
Расчет содержания хлоридов осуществляется по формуле:
(.2)
3 Методика количественного химического анализа мясных продуктов на содержание хлоридов методом ионной хроматографии
Проба экстрагируется по ГОСТ 9957–73 дистиллированной водой. Отделение анионов хлоридов производится хроматографически на ионообменной колонке с последующим кондуктометрическим детектированием. Относительная погрешность определения хлорид-иона в диапазоне 1–5% составляет 0.1%(2% отн.).
Оборудование: хроматограф жидкостный ионный «Цвет-3006М» ТУ 5Е1.550.186 или другой жидкостный ионный хроматограф; весы аналитические ВЛА-200г-М, ГОСТ 24104–89; колбы мерные на 50, 100, 200 и 1000 см3, ГОСТ 1770–74; пипетки мерные вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 см3, ГОСТ 20292–74; колбы конические вместимостью 100 или 200 см3, ГОСТ 10394–72; электромясорубка бытовая по ГОСТ 20469–81; насос вакуумный типаВМ-461; водяная баня; воронки стеклянные, ГОСТ 8613–75; фильтры беззольные бумажные; стакан химический вместимостью 200–250 мл по ГОСТ 10394–72.
Реактивы и материалы.
1. Калий хлористый, х.ч., по ГОСТ 4234–77.
2. Сорбент катионообменный КРС-8п ТУ 6–09–10–151–79.
3. Натрий углекислый кислый, хч, по ГОСТ 4201–79.
4. Натрий углекислый, хч, по ГОСТ 83–79.
5. Кислота азотная, хч, по ГОСТ 4461–77.
6. Вода бидистиллированная, ГОСТ 6709072 или деионизованная.
7. Сорбент анионообменный КанК-Аст ВТУ 881202–89.
Подготовка проб к анализу
Отобранный образец измельчается мясорубкой. 5 г измельченной средней пробы взвешивают в химическом стакане с погрешностью + 0,01 г. и добавляют 200 мл дистиллированной воды. Через 40 мин настаивания (при периодическом помешивании стеклянной палочкой) водную вытяжку фильтруют через бумажный фильтр. Для определения хлоридов берут 1 мл водной вытяжки в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Полученный раствор используют для ввода в хроматограф.
Выполнение измерений
Готовят градуировочные растворы объемно-весовым методом. Для приготовления исходного раствора хлорид-иона концентрацией 1 г/л необходимо взять навеску 2,1 г хлористого калия и растворить в дистиллированной воде в отдельной мерной колбе вместимостью 1000 мл.
Установку и включение хроматографа осуществляют в соответствии с инструкциями по эксплуатации хроматографа Цвет-3006М. На насосе задают расход элюента 2,0 см3/мин, шкалу чувствительности устанавливают «32». Устанавливают режимные параметры и вводят градуировочный раствор в дозатор хроматографа. Снимают хроматограммы стандартных растворов. Градуировочный коэффициент К для хлорид ионов рассчитывается по формуле:
(.4)
где hгр – высота пика компонента в градуировочном растворе, мм;
Сгр – концентрация компонента в градуировочном растворе, мг/л.
Проведение анализа
Вводят в хроматограф водную вытяжку для определения хлорид-иона. Снимают хроматограмму. Время выхода пика хлорида 10 мин. Концентрацию хлорид-иона в пробе (Спробы) вычисляют по формуле:
Спробы(мг/кг)=
(.5)
где hпр – высота пика компонента в пробе, мм;
М – навеска пробы, г.
4 Аргентометрическое определение хлоридов в воде
Метод основан на титровании хлорид-ионов раствором нитрата серебра в нейтральной или слабощелочной среде (рН=6,5–10) в присутствии индикатора K2CrO4.
Сl- + Ag+ → AgCl ↓
Определению мешает присутствие ионов РО43 – (> 25 мг/л), Fe3+ (> 10 мг/л) и катионов, образующих осадки с Сl –.
Рабочий раствор нитрата серебра готовят следующим образом: AgNO3 – 2,4 г AgNO3 помещают в мерную колбу на 1 литр и доводят дистиллированной водой до метки. Точную концентрацию устанавливают по раствору NaCl, приготовленному из фиксанала или по точной навеске.
Раствор AgNO3 для качественного определения хлорид-ионов -10%-й.
Раствор K2CrO4 – 5%-й.
Выполнение определения
К 5 мл исследуемой воды добавляют 3 капли 10%-го раствора AgNO3. Приближенное содержание Сl – определяют в соответствии с таблицей
Таблица 1 – Характер осадка хлорида серебра в зависимости от концентрации хлорид-ионов
| Признаки | Опалесценция, слабая муть | Сильная муть | Хлопья, осаждающиеся не сразу | Белый объемистый осадок |
| Cодержание Сl – (мг/л) | 1–10 | 10–60 | 50–100 | > 100 |
В зависимости от содержания СГ необходимо брать для анализа различный объем воды. Если содержание хлорид-иона – в пределах 100–250 мг/л, для анализа необходимо брать 100 мл воды; если 250–280 мг/л – 50 мл воды; если > 800 мг/л – объем воды берется < 50 мл.Количественное определение Сl –.
К необходимой для анализа аликвоте воды (100 мл или меньше) добавляют 1 мл 5%-го раствора K2CrO4 и титруют раствором AgNO3 до появления оранжево-бурой окраски. Расчет содержания хлоридов ведут по формуле:
(.6) 
(.7)
(.8)
где mCl− – масса хлорид-иона, г; CCl − концентрация хлорид-иона, мг/л; ТAgNO3/ Cl- – титр раствора AgNO3 пo хлорид-иону, г/мл; VAgNO3 – объем раствора AgNO3, израсходованный на титрование, мл; VH2O - объем воды, взятой для анализа, л.
5. Меркуриметрическое определение хлоридов
Метод основан на титровании хлорид-ионов раствором нитрата ртути (II) Hg(NO3) 2 в кислой среде в присутствии индикатора дифенилкарбазона.
2С1 +Hg2+ →HgCl
Метод позволяет определить от 1 до 10 мкг Сl - в пробе. Определению Сl – мешает присутствие ионов S2−, Br−, I-.
Рабочий раствор Hg(NO3)2 (0,1 н). Нитрат ртути (II) гигроскопичен, поэтому стандартный раствор его нельзя приготовить растворением точной навески. Обычно готовят вначале раствор Hg(NO3) 2 примерно 0,1 н. Для этого 16,7 г Hg(NO3) 2· 1/2H2О переносят в мерную колбу на 1 литр, добавляют 20 мл 6 н HNO3 (для улучшения растворимости Hg(NO3)2 и предупреждения ее гидролиза) и доводят дистиллированной водой до метки. Затем устанавливают его титр по раствору NaCl.
Раствор NaCl – 0,1 н (готовят из фиксанала или по точной навеске).
Дифенилкарбазон – 2%-й раствор.
Определение титра рабочего раствора Hg(NO3)2.
К 10 мл 0,1 н раствора NaСl добавляют 1 мл 2%-го раствора дифенилкарбазона и титруют раствором Hg(NO3) 2 до появления синего окрашивания. Определяют титр раствора Hg(NO3)2
Выполнение определения
К 100 мл предназначенной для анализа воды (или к меньшему объему) добавляют 10 мл 2 н раствора HNO3, 1 мл 2%-ного раствора дифенилкарбазона и титруют раствором Hg(NO3)2 до появления сине-фиолетового окрашивания. По результатам титрования рассчитывают содержание хлоридов:
(.)
где тСl – масса хлорид-иона, г; СCl – концентрация хлорид-иона, мг/л; ТHg(NO3)2 – титр раствора Hg(NO3)2 по хлорид-иону, г/мл; VHg(NO3)2 – объем раствора Hg(NO3)2, израсходованный на титрование, мл; VH2O – объем воды, взятый для анализа, л.
Выводы
Определения хлорид-ионов основаны на реакциях осаждения. Изменения концентрации и формы нахождения хлорид ионов вызывает изменение свойств системы, которые регистрируются как аналитический сигнал.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
