165802 (595647), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Таблица 3.
Данные об удельной поверхности сорбентов (по адсорбции воздуха)
тип | Сорбент | Магнитная жидкость | Sуд, м2/г | ||
Дисперсионная среда | стабилизатор | ||||
Активированные угли | СКТ | --- | --- | 2388 | |
У2 | --- | --- | 1055 | ||
гидроксоапатиты | 2 | --- | --- | 36 | |
3 | --- | --- | 255 | ||
магнетит | --- | --- | --- | 80 | |
Магнитные сорбенты | СКТ | водная | Олеат ТЭА | 1224 | |
СКТ | декан | Олеиновая кислота | 216 | ||
У2 | водная | Олеат ТЭА | 896 | ||
У2 | декан | Олеиновая кислота | 500 | ||
Ю1 | водная | HNO3 | 2067 | ||
Я1 | водная | HClO4 | 2129 | ||
2 | водная | Олеат ТЭА | 65 | ||
3 | декан | Олеиновая кислота | 87 |
Однако, данные об удельной поверхности нескольких образцов, полученные по адсорбции азота, сильно расходятся с вышеописанными. Так, Sуд(СКТ) = 563,76м2/г, Sуд(СКТ + МЖ (водн., олеат ТЭА)) = 489,32 м2/г.
Это расхождение можно объяснить тем, что при адсорбции воздуха большой вклад внесла адсорбция кислорода, которая методикой 2.3.4 не учитывается. В связи с этим, полученные данные о величине удельной поверхности по адсорбции воздуха оказались сомнительными.
На рис.20 представлено распределение объема пор по значению эффективных радиусов. Площадь под кривой равна общему объему пор.
Рис. 20. Дифференциальная структурная кривая
● – активированный уголь (СКТ), ■ – активированный уголь (СКТ), пропитанный МЖ (водн., олеат ТЭА)
-
Намагниченность.
Данным методом анализа исследовались образцы различных МЖ (дисперсионная среда, стабилизатор, возраст) и магнитные сорбенты.
Из данных о намагниченности насыщения была установлена линейная зависимость намагниченности насыщения от концентрации магнитного материала, т.е. чем больше массовая доля магнитного компонента в образце, тем выше намагниченность насыщения. Намагниченность насыщения сорбентов, полученных пропиткой сорбента магнитной жидкостью, оказалась выше, чем сорбентов, полученных механическим смешением с магнетитом. Увеличение концентрации магнитного материала (а, следовательно, и намагниченности насыщения) при прочих одинаковых условиях у пропитанных жидкостью образцов по сравнению с полученными механическим смешением с магнетитом можно объяснить тем, что за счет капиллярных сил жидкость, несущая магнитный материал, увлекается в объем сорбента.
Анализируя рис.21 можно подтвердить данные количественного анализа о том, что присутствие сорбента несколько замедляет переход Fe3O4 в γ-Fe2O3, обладающий меньшими магнитными свойствами.
Намагниченность, эмю/г(образца) | |
Напряженность магнитного поля, эрстеды |
Р
---- а
---- б
ис.20. Кривая намагниченности насыщения а) магнетит, б) магнитный сорбентТаблица 4.
№ | образец | w(Ме) | намагниченность μs(σ) эксперим. | Намагниченность насыщения μs ( экстрап. на ось у) |
1 | магнетит | 71 | 42,1 | 44,5 |
2 | Уголь + МЖ (водн., олеат ТЭА) | 25 | 44,3 | 45,6 |
3 | Уголь + магнетит | 21 | 30,69 | 32,0 |
4 | Уголь + магнетит | 23 | 32,89 | 34,1 |
5 | Уголь + магнетит (прокаленный при 500ºС 1 час) | 23 | 6,2 | 6,3 |
6 | МЖ на основе Со | 18 | 76,99 | 77,4 |
7 | МЖ (водн., олеат ТЭА) | 1,62 | 3,308 | 3,38 |
8 | МЖ (водн., олеат ТЭА), 7 лет | 3,5 | 5,421 | 5,56 |
9 | МЖ (декан, олеиновая кислота) | 13,4 | 29,78 | 30,16 |
10 | МЖ (декан, олеиновая кислота), 2 года | 12,2 | 23,55 | 23,78 |
Небольшое значение намагниченности насыщения у 5го образца (рис.22) обусловливается тем, что при прокаливании магнитный γ-Fe2O3 переходит в немагнитный α-Fe2O3. Реализацию этого перехода подтверждает так же рентгенофазовый анализ. На кривой этого же образца можно наблюдать слабо выраженную петлю гистерезиса, что говорит о неоднородности материала.
Намагниченность, эмю/г(образца) | |
Напряженность магнитного поля, эрстеды |
Рис.22. Кривая намагниченности насыщения образца №5.
Кривая намагниченности насыщения 6го образца отличается от остальных резкостью (рис.23). Этот факт говорит о мономерности частиц.
Намагниченность, эмю/г(образца) | |
Напряженность магнитного поля, эрстеды |
Рис.23. Кривая намагниченности насыщения образца №6.
-
Дериватографическое исследование.
Дериватографическому исследованию подвергались активированный уголь, активированный уголь смешанный с магнетитом и активированный уголь пропитанный магнитной жидкостью (водн., олеат ТЭА).
Термическое разложение образцов начинается при температуре около 100ºС и заканчивается при температуре 600ºС. Основная потеря массы образцов происходит в интервале 300-500ºС, где наблюдается сильный экзоэффект с максимумом вблизи 400ºС. Данный экзоэффект может соответствовать возгоранию угля. Кроме того, в этом же интервале температур расположен и экзоэффект, соответствующий разложению олеиновой кислоты (325-330ºС), и процессу перехода γ-Fe2O3 в α-Fe2O3 (460-510ºС). В связи с этим мы не наблюдаем на рисунках 24-26 острого пика, а видим лишь результат наложения нескольких пиков. Кроме этого экзоэффекта мы наблюдаем еще один слабый эндоэффект около 120-150ºС на рисунках 25 и 26. Этот эффект, сопровождающийся небольшой потерей массы может быть связан с потерей сорбированной воды.
-
Выводы.
-
Предложен новый метод получения магнитных сорбентов, основанный на использовании полученных в ходе выполнения настоящей работы магнитных жидкостей (с магнитными оксидами железа в качестве дисперсионной фазы). Применение магнитных жидкостей позволяет варьировать свойства данных сорбентов в широких пределах.
-
Методом электронно-микроскопического исследования показано, что разработанный способ получения магнитных сорбентов обеспечивает равномерное распределение частиц магнитного материала по поверхности сорбента, что свидетельствует о преимуществе предложенного способа перед используемыми ранее.
-
Изучение изотерм адсорбции позволяет сделать предположение о капиллярном механизме взаимодействия сорбента и магнитной жидкости.
-
Измерения удельной поверхности по адсорбции азота показали, что при пропитке сорбента магнитной жидкостью он приобретает ценные магнитные свойства без существенного изменения удельной поверхности.
Литература.
-
Павел Иванов, Радий Махлин, Николай Мошечков, Костный мозг очищают сепараторы // http://science.ng.ru/high/2000-09-20/4_brain.html (17.03.04)/
-
В. А. Румянцев, А.Б. Левченко, Нефтяные разливы в Балтийском море или почему авария танкера “TERN” в 2001 году привела к тем же печальным результатам, что и авария танкера “АНТОНИО ГРАМШИ” в 1987 году // http://www.limno.org.ru/win/eco.htm (17.03.04)/
-
А.П.Красавин, Н.М.Веснин. - Проблемы борьбы с аварийными нефтяными разливами нефти. - Топливно-энергетический комплекс. № 3, 2000, с. 102-103.
-
В.А. Никашина, И.Б. Серова, Б.А. Руденко. Ферритизированный магнитоактивный ионообменник для извлечения тяжелых металлов и радионуклидов из объектов окружающей среды // http://sciteclibrary.ru/rus/catalog/pages/1561.html (26.04.01)/ Патент РФ №2081846.
-
А.М. Тузова, В.В. Фадеев, Л.Д. Раснецов, Б.Е. Раснецова. Магнитоактивные сорбенты на основе природных и синтетических цеолитов // http://sciteclibrary.ru/rus/catalog/pages/1559.html (26.04.01)/ . Патент-РФ № 2061540; заявка, положительное решение 5038283/26(007478).
-
Подойницын Сергей Николаевич Разработка метода детоксикации организма путём гемосорбции с использованием магнитных сорбентов // http://www.tech-db.ru/istc/db/projects.nsf/webr/2614 (21.09.03)/
-
Macášek F. Bartoš P. A Magnetic Sorbent for Radiocesium and Radiostrontium Removal from Clay and Soil Suspensions / Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry 246 (3) p.565-569 December 2000
-
Мечковский С. А., Лесникович А.И., Воробьева С.А., Заневская Ю.В., Козыревская А.Л., Молоток Е.В. Высокодисперсные магнитоизвлекаемые сорбенты // Вестн. Белорус. Гос. Ун-та. Сер.2 1998 №3 с. 13-16, 79
-
Комаров В. С., Репина Н. С., Степанова Е. А. // Весцi. АН Беларусi. Сер. хiм. навук. 1996. N1. С26-28.
-
Комаров В. С., Репина Н. С., Бондаренко С. Н. // Весцi. АН Беларусi. Cep. хiм. навук. 1996 . N2. С25.-29.
-
Овчаренко Ф. Д., Чубарь Г. В., Высоцкая В. Н., Хомченко Ю. И. //Докл. АН СССР. 1976. Т.229, N1,2,3. С.199.
-
Чубарь Т. В., Овчареню Ф. Д., Высоцкая В. Я. // Коллоид, журн. 1979.T.4,N 1. С.196-199.
-
Чубарь Т. В., Хворое М. М., Высоцкая В. Н. // Коллоид. журн. 1978. Т.40, N3. С.586-589.
-
Пастушенко О. Н., ШкловашяН. И. //Журн. физ. химик 1993. Т.67, N 10. С.2073-2077.
-
Способ получения магнитного сорбента: А.с. 1808370 СССР: МКИВ 01 J 20/20, . С 01 В 31/08.
-
Вольфарт Э. Магнитно-твердые материалы, М.; Л.: Госэнергоиздат, 1963. 232с.
-
Кондорский Е. И. // Докл. АН СССР. 1951. Т. 80, N 2. С.197-200.
-
Комаров В.С., Репина Н.С., Скурко О.Ф.//Весцi Ан БССР. Сер. хiм. навук. 1991. №2. С. 3-7
-
Чубарь Т. В., Хворое М. М., Овчаренко Ф. Д., Химченко Ю.И. // Коллоид, журн. 1981. Т.43. N 3. С.535-539.
-
В.С. Комаров, Адсорбенты. Вопросы теории, синтеза и структуры, Мн., «Беларуская навука», 1997
-
Комаров В.С., Романчик Е.Е., Репина Н.С., Скурко О.Ф.//Весцi Ан БССР. Сер. хiм. навук. 1993. №2. С. 12-18
-
Комаров В.С., Репина Н.С., Романчик Е.Е., Скурко О.Ф.//Весцi Ан БССР. Сер. хiм. навук. 1993. №4. С. 8-11
-
Комаров В.С., Репина Н.С., Скурко О.Ф.//Весцi Ан БССР. Сер. хiм. навук. 1995. №4. С. 23-28
-
Матусевич Н.П. Разработка методик получения магнитных жидкостей целевого назначения.// дисс. АН БССР. Мн, 1988
-
Ребиндер П.А. Современные проблемы коллоидной химии // Коллоидный журнал, 1958. - Т.ХХ, 4. - С.527-529.
-
Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. - М.: Химия, 1975. -512 с.
-
Overbuk J. Recent Developments in the Understanding of Sta-bulity // J.Coll. and Interf. Science. -1977. Vol.58, 2.-P.4o8-422.
-
Бибик E.E., Лавров И.Г. Об устойчивости дисперсии ферромагнетиков // Коллоидный журнал, 1965. - Т.ХХУII. - I 5, - С.652-655.
-
Фролов Ю.Г. Коллоидная химия. - М.: Химия, I982,
-
Napper D. Steric Stabilization // J.Colloid and Interf. Science.-1977.-Vol.8, 2.-P.390-407.
-
Stefan Odenbach “ Magnetoviscous Effects in Ferrofluids”/ Max Planck Institut for kohlenforschung; Mulheim a.d. Ruhr; Sprinder, 2002
-
Berkovsky, B. M., Medvedev, V. F. and Krakov, M. S. (1993) Magnetic Fluids, Engineering Applications. Oxford University Press, Oxford, New York, Tokyo
-
Berkovsky, B. M. and Bashtovoy, V. (1996) Magnetic fluids and applications handbook, begell house, inc.. New York, Wallingford (UK)
-
Зонтаг Г., Штренге К, Коагуляция и устойчивость дисперсных систем / Пер. с нем., под ред. О.Г.Усьярова. - Л., Химия, 1973. - 152 с.
-
Бибик Е.Е., Бузунов О.В., Гермашев В. Г. Исследование устойчивости коллоидных растворов ферромагнетиков в неполярных жидкостях по дифракции света на пермаллоевых пленках // Коллоидный журнал. 1976. - Т.ХХХУIII, №5. - С.966-969.
-
Sholten P.S. Colloid Cemistry of Magnetic Fluids // In:Thermomechanics of magnetic fluid, B.Berkovsky Ed Washington D.C., Hemiephere.-1977-P.1-2.
-
Парфит Г. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Под ред.Рочестера К. - M.
-
Мителл К. Мицеллообразованне, солюбилиэация и микроэмульсии. - М.: Мир, 1980.
-
Михайлов Н.В., Ребиндер П. А. О структурно-механических свойствах дисперсных и высокомолекулярных систем // Коллоидный журнал, 1955. - Т.17. - С.107
-
Лунина Н.А. и др. Коллоидно-химические основы получения устойчивых золей ферромагнетиков в различных средах // Гидродинамика и теплофиэика магнитных жидкостей: Всесоюзный симпозиум (Юрмала, 30 сентября - 2 октября 1980), тез.докл. -Саласпилс: 1980. - C.I3-20.
-
Кроит Г.Р. Наука о коллоидах / Под ред. В. П.Мишина - М.: Из-датинлит, 1955. - 538 с,
-
Caslmir H.B.G., Polder D. The Influence of Retardation on the London-Van der Waals Forces // Physical Review, 1948 Vol.73,N4.-P.360-372.
-
Pat.3215572, Int.kl. H01F/1/10 Low Viscosity Magnetic Fluid Obtalneddb - the colloidal Suspension of Magnetic Particles / US. Papell /USA/.
-
Pat.3700595, Int.kl. H01F 1/10 Ferrofluid Composition / Kaiser R./USA/.
-
Проспект фирмы."Ferrofluids Corporation". 144 Middlesex Turnpuke, Burlington, Masaachuset, 01803, 1972.
-
Проспект фирмы "ВАКО КОЕКИ" МАРПОМАГНА - магнитная текучая среда. 1977.
-
Moskowitz R. Ferrofluids Liquid Magnetics // JEEE, Spektrum. 1975-12/3-P.53-57.
-
Пат. 3784471 США Int.kl. C10M 3/02, Solid Addatives Dispersed in Perfluorinated Liquids with Perfluoalkil Ether Dispersants / R. Kaiser /USA/.
-
Пат. 77-95095 Япония. Magnetik Fluids / A. Taketoni. Japan/.
-
Kaiser R., Miskolczy G/ Magnetic Properties of stable Dispersions of Subdomain Magnetic Particles // J. of Appl. Phisics- 1970-Vol.40, 3-P. 1064-1072.
-
Пат. 4604222 США. Int.kl. H01F ½, Stable ferrofluid composition and its use / L.Bordu, K.Raj /USA/.
-
Пат. 3764540 США. Int.kl. H01F 1/28. Magnetofluids and theer Manufacture / S.E.Khalafalla, G.W.Reimers /USA/.
-
Khalafalla S.E. Magnetic flalds / Chem. Technol.-1975-Vol.5, Nº19-P.540-546.
-
Пат. 3843540 США. int.kl. H01F 1/28, Production of Magnetic Fluids by Peptissation Techniques / G.W. Reimers, B. and S.E. Khalafalla /USA/.
-
Натансон Э.М. и др. Образование на катоде высокодисперсного кобальта // Порошковая металлургия. - 1969. - № 6. - С.18-23.
-
Матусевич Н.П., Орлов Л.П., Самойлов В.Б., Фертман В.Е. препринт №12/ИТМО АН БССР, 1985г «Получение и свойства магнитных жидкостей».
-
А. с. СССР № 988047 «Магнитная жидкость на воде» - Матусевич Н.П., Пахубо В.К., Самойлов В.Б. (СССР)
-
Пат. 8673305 Япония. МКИ H01F 1/28, Magnetic fluid / Wakajama Katsuhiko, Harada Hiroshi /Japan/.
-
Бибик Е.E. Приготовление феррожидкости // Коллоидный журнал.-1973. - Т.36. № 6. - C.1141-1142.
-
А. с. 457666 СССР, МКИ C01G 49/08. Способ получения феррожидкости / Е.Е.Бибик, И.С.Лавров.
-
Пат. 4430239 США, МКИ HOIF 10/10. Ferrofluids composition / J.E.Wyman /USA/.
-
Lefebure, S., Dubois, E., Cabuil, V., Neveu, S. and Massart, R (1998) Monodisperse magnetic nanoparticles: Preperation and dispersion in water and oils. Journal of Materials Research, 13, 10 p. 2975
-
Kekalo Katsiaryna Aleksandrovna, Goroshko Nikolaj Nikolaevich "Development of method of preparation of stable and cheap magnetic fluids" proc. ECIS 2002 (XVIth Conference of the European Colloid and Interface Society), 22- 27 Sept. 2002, Paris, p. 202.
-
Wagener, M., Gunther, B. and Blums, E. (1999) Preparation of oxidation resistant cobalt oil colloids. J. Magn. and Magn. Mat., 201, p. 18
-
А. с. 516861 СССР, Ферромагнитная жидкость для магнитожидкостных уплотнений /Д.В.Орлов, В.Г.Курбатов, В.А.Силаев, А.В.Сизов.
-
Пат. 3228881 США, Dispersions of Discrete Particles of Ferromagnetic Metals / J.R.Thomas /USA/.
-
Пат. 3228882 США, -| Dispersions of Ferromagnetic Cobalt Particles / O.L.Harle, B. and J.Thomas /USA/.
-
Пат. 3281344. США. Colloidal suspension of Ferromagnetic Iron Particles / J.R.Thomas /USA/.
-
R. Brinkmann, H. Bönnemann, W. Brijoux, N. Matoussevitch, B. Günther, V. Kempter Stabilization of magnetic Co(0) particles (10 nm) by “Smooth Air Oxidation” proc. ECIS 2002 (XVIth Conference of the European Colloid and Interface Society), 22- 27 Sept. 2002, Paris
-
H. Bönnemann, W. Brijoux, R. Brinkmann, N. Matoussevitch, N. Waldöfner, N. Palina, H. Modrow A size-selective Synthesis of air stable colloidal Magnetic Cobalt Nanoparticles proc. ECIS 2002 (XVIth Conference of the European Colloid and Interface Society), 22- 27 Sept. 2002, Paris
-
Лунина М.А., Новожилов Ю.А. Электрический конденсационньй способ получения органозолей металлов // Коллоидный журнал. -1969. - Т.З1, NºЗ,- С.467-470.
-
Мозговой Е.Н., Блум Э.Я. Магнитные свойства мелкодисперсных ферросуспензий, синтезируемых электроконденсационным способом // Магнитная гидродинамика. - I971. - Т. 18, Nº44. -С.18-23.
-
Каган И.Я., Рыков В.Г., Янтовский Е.И. Магнитная гидоодина-мика. - 1970. - Т.17. № 2. - С.155.
-
Федоненко А. И. Температурная зависимость вязкости электропроводной магнитной жидкости. - В кн. Ш Всесоюзн.совещ. по физике МЖ. Тез.докл. - Ставрополь. - 1986. - С. 108-109.
-
Shepherd P.J., J.Phys.D.Appl.Pys.-1970-Vol.3, Nº12-P.1925.
-
Shepherd P.J., Popplewell J., Charles S.W,, J.Phys.D.Appl.Phys. 1972-Vol.5, Nº 12-P. 2273.
-
Пат. 3130044 США, Magnetic Mercury / Emerson S.T. /USA/.
-
Пат. 3531413 CША, МКИ H01F 1/28. Method of Substituting One Ferrofluid Solvent for Another / Rosenszweig R.E. /USA/.
-
Пат. 3917538 США. МКИ H01F 1/28 Ferrofluid Composition and Process of Mahing Same / Rosenazweig R.E. /USA/.
-
Пат. 4430239 США, ISM H01F 10/10, Ferrofluid composition / Wyman J.E. /USA/.
-
Касперович Т.И. «Изучение процесса формирования пленок оксидов железа из коллоидных систем с водной дисперсионной средой»/ дипл., БГУ, Минск, 1988г.
-
Бурш В.В. «Изучение процесса формирования пленок оксида железа из коллоидных систем с неводной дисперсионной средой»/дипл., БГУ, Минск, 1988г.
-
С. Грег, К. Синг. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. Пер. с англ. А.П. Карнаухова, М., Мир, 1984г.
-
А.Л. Клячко-Гуревич. Упрощенный метод определения поверхности по адсорбции воздуха. Изв. Акад. Наук, 1961, №10, с.1884-1886.
-
Магнитный собиратель-адсорбент для удаления нефтяных разливов с поверхности воды и с твердых поверхностей «Нефтеклин» // SciTecLibrary.ru http://sciteclibrary.ru/rus/catalog/pages/5777.html. 06.08.2003г.//
Резюме