Б.Н. Тарасевич - ИК спектры основных классов органических соединений (справочные материалы) (1161696), страница 2
Текст из файла (страница 2)
ИК спектр кетена.Алкины и тройные связиCNC C C NПоглощение в алкинах.10Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииC-H(алкины)R-CC-H3310-3200 (3,02-3,12)700-600 (14,29-16,67)2140-2100 (4,67-4,76)R-CC-R’2260-2190 (4,42-4,57)R-CN(нитрилы)2260-2240 (4,42-4,46)2230-2220 (4,48-4,50)2240-2200 (4,46-4,50)2185-2120 (4,58-4,72)CN (ср.)CN (с.)CN (ср.)CN (с.)2140 (4,90)2175-2160 (4,60-4,63)CN (с.)CN (с.)Алифатические.Ароматические.2300-2230 (4,35-4,49) (с.)От типа аниона не зависит.R-N+C(изонитрилы)R-S-CN(тиоцианаты)-N+2(соли диазония)С-Н (ср. узкая)С-Н (широкая)СºС (ср.)СºС (оч.сл.)Интенсивность nСºС увеличивается присопряжении с С=О.В симметричных соединениях отсутствует приR = R’.Предельные нитрилы.-непредельные ациклические нитрилы.Арилнитрилы.Нитрилы.Пример. ИК спектр пентина-1.11Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииИзонитрилы.Пример.
ИК спектр ароматического нитрила.Тиоцианаты.ArАроматические соединенияС-НМонозамещенные, 1,3-, 1,2,3и 1,3,5-замещ.1,2-, 1,4- и1,2,4-замещ.1,2-, 1,2,3- и1,2,4- замещ.Валентные колебания С-Н связей.Обычно несколько либо слабых, либо переменной3080-3030 (3,25-3,30)СНинтенсивности полосВалентные колебания ароматического кольца.Пульсационные колебания углеродного скелета.1600-1575 (6,16-6,35)ПолосыПолоса ~1500 см-1 обычно интенсивнее, чем 1600 см-1. Введение1525-1475 (6,56-7,78)сопряженных заместителей повышает интенсивность этих полос.переменной1590-1575 (6,29-6,36)Полоса 1450 см-1 перекрывается полосой деформационныхинтенсивности1465-1440 (6,38-6,94)колебаний СН2.Плоскостные деформационные колебания С-Н в области 1225-950 см-1.1175-1125 (8,51-8,89)сл.1110-1070 (9,01-9,35)сл.Отсутствует у 1,3,5-замещенных.1070-1000 (9,35-10,00)сл.1225-1175 (8,17-8,51)сл.1125-1090 (8,89-9,17)сл.1070-1000 (9,35-10,00)сл.1000-960 (10,00-10,42)сл.12Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииМонозамещенные1,2-замещ.1,3-замещ.1,3-замещ.1,4- и 1,2,3,4замещенные1,2,3замещенные1,2,4замещенные1,3,5замещенные1,2,3,5-, 1,2,4,5-, и 1,2,3,4,5замещенныеВнеплоскостные деформационные колебания С-Н в области 1000-650 см-1.770-730 (12,99-13,70)с.710-690 (14,08-14,49)с.Для алкильных заместителей отнесения надежны, в770-735 (12,99-13,61)с.случае полярных заместителей при отнесении900-860 (11,11-11,63)ср.810-750 (12,35-13,33)с.следует соблюдать осторожность.725-680 (13,74-14,71)ср.860-800 (11,63-12,50)с.800-770 (12,50-12,99)720-685 (13,89-14,60)860-800 (11,63-12,50)900-860 (11,11-11,63)900-860 (11,11-11,63)865-810 (11,56-12,35)730-675 (13,70-14,81)с.ср.с.ср.ср.с.с.Для алкильных заместителей отнесения надежны, в900-860 (11,11-11,63)ср.Может смещаться до 800 см-1.случае полярных заместителей при отнесенииследует соблюдать осторожность.В области 2000 – 1600 см-1 все ароматические соединения имеют группу слабых полос (обертона и составные частоты), число и положение которыхопределяются типом замещения бензольного кольца.R-OHСпирты и фенолыСпирты.Фенолы.13Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииВалентные колебания О-НПроявляется в виде узкой полосы в спектрахразбавленныхрастворов в инертных растворителяхОН, (пер.)или в газовой фазе.Внутри- иШирокаяПри разбавлении растворов спирта или фенола вмежмолекуляр3550-3400 (2,82-2,94)интенсивнаяинертном растворителе появляется узкая полосаные Н- связи в3400-3200 (2,94-3,125)полоса иногда сонеассоциированных молекул в случае межмолек.
Ндимерах исложнымсвязей, чего не происходит при образованииполимерах.контуром.внутримолек. Н-связей.В третичных спиртах и и орто- замещенных фенолах возможно появление полосы свободных гидроксильных групп.Свободныегруппы О-Н3670-3580 (2,73-2,79)Другие колебания, связанные с группой С-О-НR-O-HR-O-HПервичныеспиртыВторичныеспиртыТретичныеспиртыФенолы1450-1250 (6,90-8,00)750-650 (13,33-15,38)1075-1000 (9,30-10,00)1350-1260 (7,40-7,94)1125-1030 (8,93-9,71)1350-1260 (7,41-7,94)1170-1100 (8,55-9,09)1410-1310 (7,09-7,63)1230-1140 (8,13-8,77)1410-1310 (7,09-7,63)Пример. Поглощение свободной ОН группы впространственно затруднённом феноле – ионоле.OH (шир.)OH (шир.)с.с.с.с.с.с.с.с.Широкие малоинформативные полосы.Колебания связанной ОН группы.Пример. Поглощение связанной ОН группы вширокаяширокаяширокаяПример. Поглощение связанной ОН группыв спирте.14Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииR-O-R, -О-О-Простые эфиры, эпоксиды, перекисиПростые эфирыАлифатические-С-О-Стрет С3С-ОАроматическиеи винильные=С-О-СЦиклическиеэфирыЭпоксисоединенияЭфиры сбольшимицикламиКетали,ацетали-С-О-С-О-СПерекисиR-O-O-RАлифатическиеАроматическиеОзонидыЭпоксиды1150-1060 (8,70-9,43)920-800 (10,87-12,50)С-О-С с.с.1270-1230 (7,87-8,13)1075-1020 (9,30-9,80)с.с.1260-1240 (7,94-8,07)950-860 (10,53-11,63)865-750 (11,56-13,32)1140-1070 (8,77-9,35)с.пер.ср.с.1200-1040 (8,34-9,62)890-830 (11,24-12,05)~1000 (~10)1060-1040 (9,43-9,62)Очень широкая и интенсивная полоса,чувствительная к структурным изменениям.
В эту жеобласть попадают полосы средней интенсивностиколебаний углеродного скелета.Симметричные валентные колебания кольца.Антисимметричные валентные колебания кольца.Группа из 4-5 полос.О-О оч. сл.сл.Первичные гидроперекиси 1488 (6,72), 1435 (6,97)Вторичные гидроперекиси 1352-1334 (7,40-7,50)Могут наблюдаться полосы С=О продуктовразложения озонидов.15Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииAlk-O-CH3Ar-O-CH32830-2815 (3,53-3,55)~2850 (~3,51)Полосы метоксигруппы.С-Н ср.С-Н ср.Пример.
ИК спектр диэтилового эфира.s CH3s CH3Пример. ИК спектр диоксана.ПероксидыЛитератураН.А.Шиманко, М.В.Шишкина, Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения ароматических эфиров, “Наука”, М., 1987.16Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииC=OАльдегиды и кетоныАльдегидыКетоныАльдегиды.Предельныеалифатические-СH2-CHO непредельныеC=C-CHOСопряженныеполиеновыеС=С-С=САроматическиеДругиеколебания1740-1720 (5,75-5,81)с.Участие в образовании водородных связей заметнопонижает частоту СО (например, в случае1705-1685 (5,78-5,93)с.1680-1660 (5,95-6,02)с.внутримолекулярной Н-связи в салициловомальдегиде до1666 см-1).1715-1695 (5,83-5,90)2880-2650 (3,47-3,77)975-780 (10,26-12,82)с.СН (сл. или ср.)СН (ср.)Возможно появление двух полос.
Полоса среднейинтенсивности около 2720 см-1 в сочетании с полосойпоглощения С=О является надежным указанием наальдегидную группу.17Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииАлифатические-Н2С-СО-СН2ЦиклобутанонЦиклопентанонЦиклогексаноннепредельныеC=C-COС=С-СО-С=САрилалкилкетоныAr-CO-AlkДиарилкетоныAr-CO-AкГалогензамещ.СХ-СО’ДигалогензамещённыеСХ-СО-СХ-Дикетоны-СО-СО-ДикетоныЕнольнаяформа-СО-С=С-ОНКетоннаяформаСО-СН2-СО-СО-СН2-СН2СО-Кетоны. Валентные колебания С=О в кетонах.1725-1700 (5,80-5,88)с.1780-1760 (5,62-5,68)с.1750-1740 (5,71-5,75)с.1720-1700 (5,81-5,88)с.1695-1660 (5,90-6,02)с.1670-1660 (5,99-6,02)с.1700-1680 (5,88-5,92)с.4) сопряжение с кратными связями и1670-1660 (5,99-6,02)с.ароматическими кольцами;На положение полосы nС=О влияютследующие факторы:1) физическое состояние пробы;2) растворитель(в случае растворов);3) электронные эффекты ближайших заместителей;5) наличие меж- и внутримолекулярных Н – связей;1745-1725 (5,72-5,80)с.6) кинематические эффекты заместителей инапряжение циклов в случае циклических структур.1765-1745 (5,67-5,72)с.1730-1710 (5,78-5,85)с.с.1640-1535 (6,10-6,52)~1720 (~5,81)с.1725-1705 (5,80-5,87)с.В области 3200-2700 см-1 появляется широкаяполоса ОН.В кетонной форме при компланарном расположенииС=О групп в результате колебательноговзаимодействия наблюдаются 2 полосы.18Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии6-членныйцикл2 группы С=Ов разныхциклах.СН3-СО-СН2-СОВсе кетоны1690-1660 (5,92-6,02)1655-1635 (6,04-6,12)1,2- и 1,4-Хиноны.Для 1,4- хинонов может наблюдаться более однойс.полосы.с.Другие колебания в ИК спектрах кетонов.1360-1355 (7,35-7,38)с.1435-1405 (6,97-7,12)с.3550-3200 (2,82-3,13)сл.Пример.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
