Диссертация (1145496), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Ishchenko, A.S. Bobin, N.V. Mezentseva, G.M.Alikina, A.I. Lukashevich, T.A. Krieger, T.V. Larina, N.N. Bulgakov, V.M.Tapilin, V.D. Belyaev, E.M. Sadovskaya, A.I. Boronin, V.A. Sobyanin, O.F.Bobrenok, A.L. Smirnova, O.L. Smorygo, J.A. Kilner, Maxim Borowski (Ed.),In Book: Perovskites: Structure, Properties and Uses, Nova Science Publishers,Inc., ISBN: 978-1-61668-525-6, 2010, pp. 67–178.238.
Садыков В. А., Харламова Т. С., Мезенцева Н. В., Павлова С. Н.,Садовская Е. М., Музыкантов В.С., Беспалко Ю.Н., Усольцев В. В., ЗевакЕ. Г. , Кригер Т. А., Ищенко А. В., Уваров Н. Ф., Улихин А. С.,. ЧайкинаМ. В., Аргирусис Х. Изучение механизма переноса кислорода вэлектролитах На основе допированного.силиката лантана со структуройапатита методами изотопного гетерообмена кислорода и спектроскопииимпеданса // Электрохимия. 2011.
Т. 47. № 4. С. 453–467239239. Sadovskaya E. M., Ivanova Y. A., Pinaeva L. G., Grasso G., Kuznetsova T. G.,A. van Veen, Sadykov V. A., and Mirodatos C. Kinetics of Oxygen Exchangeover CeO2-ZrO2 Fluorite-Based Catalysts // J. Phys. Chem. A 2007. V.111.C.4498-4505240. Ярославцев А.Б., Котов В.Ю. Протонная подвижность в гидратахнеорганических кислот и кислых солей // Изв.
АН. Серия химическая,2002. № 4. С. 515-528241. Norby.T. Solid-state protonic conductors: principles, properties, progress ndprospects // Solid State Ionics. 1999. V. 125. № 1. P. 111.242. Анимица И.Е., Кочетова Н.А., Нейман А.Я. Высокотемпературныепротонные проводники со структурным разупорядочением кислороднойподрешетки // Электрохимия. 2009. Т. 45, № 6. С. 712-721.243. Кочетова Н.А., Анимица И.Е., Нейман А.Я. Электрические свойстватвердых растворов на основе танталата стронция с перовскитоподобнойструктурой. Протонная проводимость // Электрохимия. 2010. Т.
46, № 2.С. 177-182.244. Kreuer K.D. Proton-conducting oxides // Annu. Rev. Mater. Res. 2003. V. 33.P. 333–359.245. ПолевойБ.Г.Влияниесредынапротоннуюпроводимостькристаллической полисурьмяной кислоты: Дис. ... канд. физ.-мат. наук:01.04.07 : Челябинск, 2004, 100 c.240ПРИЛОЖЕНИЕ АТаблица A.1. Рассчитанные составы Bi2-yCuxTi2O7-δ и составыопределенные методом АЭС после синтезаРассчитанный составСостав образцов после синтезаBi1,71Cu0,29Ti2O7-δBi1,73Cu0,28Ti2O7-δBi2Cu0,67Ti2O7-δBi2,11Cu0,68Ti2O7-δ*Bi1,54Cu0,08Ti2O7-δBi1,54Cu0,08Ti2O7-δBi1,27Cu0,21Ti2O7-δBi1,34Cu0,21Ti2O7-δBi1,27Cu0,36Ti2O7-δBi1,33Cu0,37Ti2O7-δBi1,74Cu0,82Ti2O7-δBi1,72Cu0,78Ti2O7-δBi1,28Cu0,72Ti2O7-δBi1,3Cu0,72Ti2O7-δ*Bi1,6Сu0,80Ti2O7-δBi1,59Сu0,76Ti2O7-δBi1,74Cu0,61Ti2O7-δBi1,42Cu0,62Ti2O7-δBi1,93Cu0,61Ti2O7-δBi2Cu0,61Ti2O7-δ* – образец синтезирован методом Печини(а)(б)Рисунок A.1. СЭМ (а) Bi1,60Cu0,20Ti2O7-δ (локальный энергодисперсионныйанализ 1 – Bi1,69Cu0,18Ti2O7-δ, 2 – Bi1,70Cu0,20Ti2O7-δ, 3 – Bi1,69Cu0,19Ti2O7-δ) и (б)Bi1,60Cu0,40Ti2O7-δ (1 – Bi1,74Cu0,39Ti2O7-δ, 2 – Bi1,72Cu0,30Ti2O7-δ).241ПРИЛОЖЕНИЕ БРис.
Б.1. Дифрактограммы Bi4Ti2,6Fe0,88O11,8 (Fmm2).Рис. Б.2. Дифрактограммы Bi4Ti1,5Cr1,5O11,25 (Fmm2).242Рис. Б.3. Дифрактограммы Bi1,6Cr0,20Ti2O7-δ ( Fd3m ).Рис. Б.4. Дифрактограммы Bi1,60Fe0,42Ti2O7-δ ( Fd3m ).Рис. Б.5. Температурная зависимость параметров ячейки для Bi1,6Fe0,42Ti2O7-δ иBi1,6Cr0,20Ti2O7-δ ( Fd3m ).243Таблица Б.1. Координаты атомов (x,y,z), тепловой параметр В, заселенностьпозиций в Bi1,6Mn0,5Ti2O7-δАтомПоложениеxyzBiso, Å2ЗаселенностьBi/Mn96g0.0090.009-0.0210,010,78/0,22Ti/Mn16d1/21/21/20,870,975/0,025O48f1/81/80.4310,11O'32e0,2900,2900,2900,10,73a = 10,3022 Å; Rp = 7,45%; Rwp = 9,88 %; χ2 = 2,85Рис. Б.6. Дифрактограмма Bi1,6Mn0,5Ti2O7-δ (Bi1,56Mn0,44Ti1,95Mn0,05O7-δ).Экспериментальный, теоретический и разностный профили (90 % марганца впозициях висмута и 10 % марганца в позицяхи титана).244ПРИЛОЖЕНИЕ ВВ.1 Магнитные характеристики для хромсодержащих титанатов висмутаструктурного типа пирохлораТаблица В.1.
Магнитная восприимчивость(χ103, моль-1см3) Bi1,6CrxTi2O7-δструктурного типа пирохлора в зависимости от температурыТ, К \ хχ103, моль-1см30,0160,0310,0390,0600,0800,0917723,424,023,523,624,324,19021,121,420,020,120,620,1100˗18,117,918,218,718,112015,915,215,015,115,315,1140˗13,412,912,913,313,216012,011,311,411,311,511,4180˗10,610,210,210,310,22009,69,269,369,019,198,99220˗8,528,298,218,338,192408,137,917,657,767,767,53260˗7,23-7,117,086,902737,237,106,786,806,816,72293˗6,566,206,366,366,223206,075,805,855,815,785,57350˗˗5,315,325,275,074004,914,834,704,774,704,48245Таблица В.2. Значения магнитного момента (μэф, μB) в зависимости оттемпературы для хромсодержащих твердых растворов титанатов висмутаBi1,6CrxTi2O7-δ структурного типа пирохлораТ, К \ xμэф, μB0,0160,0310,0390,0600,0800,091903,923,943,813,823,873,82100˗3,823,813,833,883,821203,933,833,813,823,853,82140˗3,893,833,833,883,861603,943,823,833,823,853,83180˗3,933,853,843,863,852003,943,863,893,813,853,81220˗3,893,843,823,853,812403,973,913,853,883,883,82260˗3,89-3,863,853,802733,993,953,863,873,873,85293˗3,943,833,883,883,833203,963,873,883,873,863,79350˗-3,873,873,863,784003,983,953,893,923,893,80246В.2.Магнитные характеристики железосодержащих титанатов висмутаструктурного типа пирохлора Bi1,6FexTi2O7-δТаблица В.3.
Магнитная восприимчивость Bi1,6FexTi2O7-δ (χ103, моль-1см3) взависимости от температурыχ103, моль-1·см3T, K\хχ-1, моль·см-3μэф, μB0,0950,350,420,0950,350,420,0950,350,427748,633,932,520,629,430,75,494,594,509042,230,229,423,733,234,05,544,684,6210037,627,326,826,636,637,35,514,694,6512031,823,923,631,441,942,35,554,814,7814028,020,920,435,747,849,05,624,864,8016024,818,918,840,352,653,15,664,954,9318022,317,117,044,858,658,75,694,984,9720020,016,015,649,962,564,25,695,085,0122018,414,914,554,467,269,25,715,145,0624016,913,813,758,972,473,25,735,175,1426015,812,912,263,377,481,75,755,205,0727315,212,611,865,579,384,95,805,275,0929314,311,811,269,884,489,75,825,295,1332012,910,910,577,191,295,55,795,325,2035012,010,39,6683,297,11045,825,395,2240010,69,168,5694,61091175,845,445,26247В.3МагнитныехарактеристикититанатоввисмутаBi4Ti3-xCrxO12-δструктурного типа слоистого перовскитаТаблица В.4.
Магнитная восприимчивость Bi4Ti3-xCrxO12-δ (χ103, моль-1см3) взависимости от температурыТ, К \ хχ103, моль-1см30,020,030,040,080,100,207716,914,815,114,314,114,099014,512,913,312,812,512,6610013,311,912,311,911,511,5212011,210,310,510,310,010,151409,999,299,139,278,999,121609,178,428,118,478,228,301808,277,767,437,657,507,582007,807,196,797,086,897,032207,136,576,266,616,516,472406,726,145,866,225,956,012606,355,715,465,885,715,672736,085,425,215,625,465,462935,825,064,965,395,205,153205,314,644,545,064,864,803504,904,304,154,674,494,524004,383,783,714,173,983,97248В.4 Магнитные характеристики для железосодержащих титанатов висмутаBi4Ti3-xFexO12-δ структурного типа слоистого перовскитаТаблица В.5. Магнитная восприимчивость Bi4Ti3-xFexO12-δ (χ103, моль-1см3) взависимости от температурыТ, К \ хχ103, моль-1см30,0480,070,080,500,881,337752,947,647,827,920,913,99045,641,542,424,118,412,610041,337,939,022,117,012,212034,833,133,419,014,610,914030,229,328,916,613,29,7616026,726,025,815,112,09,3018024,023,423,314,011,18,5320021,721,621,013,010,48,0522019,919,719,212,09,687,5824018,318,317,711,59,187,2426017,017,016,410,98,736,8427316,216,315,810,68,466,7629315,115,214,710,08,166,3932013,913,913,59,567,706,0635012,612,912,38,887,295,7540010,9-10,88,096,675,32249Таблица В.6.
Значения обратной величины парамагнитной составляющеймагнитной восприимчивости Bi4Ti3-xFexO12-δ (χ-1, моль см-3) в зависимости оттемпературыТ, К \ хχ-1, моль см-30,0480,070,080,500,881,337718,921,020,935,947,872,09021,924,123,641,454,379,110024,226,425,745,358,982,212028,730,229,952,668,391,814033,134,134,660,176,010316037,438,438,866,483,210818041,742,643,071,590,011720046,046,347,777,296,312422050,350,752,183,410313224054,754,556,487,210913826058,758,760,991,911514627361,761,563,294,611814829366,365,867,999,812315632072,071,874,210513016535079,277,681,011313717440091,4-92,5124150188250В.5 Магнитные характеристики для марганецсодержащих титанатоввисмута структурного типа слоистого перовскита Bi4Ti3-xMnxO12-δТаблица В.7.
Магнитная восприимчивость Bi4Ti3-xMnxO12-δ (χ103, моль-1см3)для х = 0,02-0,10 в зависимости от температурыТ, К \ хχ103, моль-1см30,020,030,050,107737,934,229,527,09031,328,825,023,510028,926,323,021,112026,722,219,918,114022,519,417,415,816020,817,815,614,118020,216,413,912,720018,015,013,024015,913,011,310,329313,911,710,18,1732013,211,19,277,5735011,910,68,436,9140010,09,217,796,15251В.6 Магнитные характеристики для марганецсодержащих титанатоввисмута структурного типа пирохлора Bi2MnxTi2O7+δТаблица В.8.
Магнитная восприимчивость Bi2MnxTi2O7+δ(ф.е. – Bi1,6Mn0,8xTi1,бO7+δ) в зависимости от температурыТ, К / хχ103, моль-1см30,0160,0240,0640,160,57765,562,359,243,320,99056,151,848,137,418,210049,647,342,532,716,312040,839,632,528,013,714035,033,631,222,912,016031,027,322,120,910,618028,226,621,619,49,7820024,823,420,817,28,8922022,321,019,115,78,1424021,119,821,214,57,43726018,917,919,313,46,8327318,917,520,212,96,6129317,316,414,112,06,1832015,414,612,810,85,74252В.7 Магнитные характеристики для медьсодержащих титанатов висмутаструктурного типа пирохлора Bi1,6CuxTi2O7-δТаблица В.9. Магнитная восприимчивость Bi1,6CuxTi2O7-δ в зависимости оттемпературыχ103, моль-1см3Т, К / х0,120,160,320,080,210,280,49777,757,074,046,858,583,253,44906,976,103,605,637,503,183,491006,265,513,274,986,792,612,921205,334,692,814,126,051,952,141404,794,112,5023,475,051,661,901604,343,702,303,054,481,421,631804,043,3972,112,794,071,281,522003,703,081,952,483,761,111,322203,422,861,782,323,481,011,252403,212,621,702,073,220,8851,142602,942,411,551,902,920,8251,062732,872,341,511,852,970,7671,022932,662,161,391,692,690,7460,9743202,371,971,251,532,450,6510,899253В.8 Магнитные характеристики для медьсодержащих титанатов висмутаструктурного типа слоистого перовскита Bi4Ti3-xCuxO12-δТаблица В.10.
Магнитная восприимчивость Bi4Ti3-хCuxO12-δ в зависимости оттемпературыχ103, моль-1см3Т, К / х0,010,020,030,040,057713,56,134,595,012,1110012,06,113,643,861,871406,373,652,012,350,4851805,813,652,201,970,7912205,802,431,651,990,871,2602,782,261,081,300,8462931,550,9510,7530,508254ПРИЛОЖЕНИЕ ГГодографы импеданса Bi2Мn2Nb2O9–δ (Bi1,33Мn1,33Nb1,33O6,65)На рис. Г.1 представлены годографы импеданса соединения Bi2Мn2Nb2O9–δ(в виде, соответствующем формульной единице структуры пирохлораBi1,33Мn1,33Nb1,33O6,65) при температурах 150, 200, 250 С.3000-Z'' (Ом)o150 C20001 МГц306 кГц1000025020001 Гц1000200030004000Z' (Ом)Рис.