Часть 1 - Химическая термодинамика (1134524), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Для переходов "жидкость-пар" и "твердое веществопар" ∆V всегда больше нуля; поэтому кривые на диаграмме состояния, отвечающиеэтим равновесиям, всегда наклонены вправо (повышение температуры всегдаувеличивает давление насыщенного пара). Поскольку молярный объем газа многобольше молярного объема того же вещества в жидком или твердом агрегатном36состояниях (VГ >> VЖ, VГ >> VТ), уравнение (I.109) для частных случаев испарения ивозгонки примет следующий вид:λ ФПdP=dT TФП VГ(I.110)Для многих веществ скрытая теплота парообразования или возгонкипостоянна в большом интервале температур; в этом случае уравнение (I.110) можнопроинтегрировать:P λln 2 = ФПR P1 11− T2 T1 (I.111)Кривая равновесия "твердое вещество-жидкость" на диаграммах состоянияводы и висмута наклонена влево, а на диаграммах состояния остальных веществ вправо. Это связано с тем, что плотность воды больше, чем плотность льда (иплотность жидкого висмута больше его плотности в твердом состоянии), т.е.плавление сопровождается уменьшением объема (∆V < 0).
Как следует извыражения (I.111), в этом случае увеличение давления будет понижать температуруфазового перехода "твердое тело-жидкость" (воду и висмут относят поэтому к т.н.аномальным веществам). Для всех остальных веществ (т.н. нормальные вещества)∆Vпл > 0 и, согласно уравнению Клаузиуса-Клапейрона, увеличение давленияприводит к повышению температуры плавления..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
