В.М. Байрамов - Основы химической кинетики и катализа (1134489), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Позднее Я. Бант- Гофф на оснсеанни исследования ннопех реакннй в растворах нрн невысоких температурах сформулнрйВал вмнирнческое правило: нри увеличении тевтаерагурм на 10 с ейорость гомогенной реакннн возрастает в 2-4 раза, т е. темнерау г"в 2-4. (1.53) 4.'лвдовательно, зависимость константы скорости от темнератуз(МЗЗ ЫЗЗжне Ирсдетанита Сасдутан(НМ ОбраЗОВС ('1.6Щ 1гз ФтАРРвннрс н 1333 г, онрблнковал статьзо, в кигоРой МРоаззаМирмркизвл оиытнме данные восьми развн пнях иесхахо ,н,МФ.
41,31) улаф,-'.заз-фа,,чв,')Я аВВЗИффФ Отяигхрер . атчрЗГИМРЕМИфЦ Ррах(Ириса( фз(г;,б~йфг(ф';Фи змзвзрйг Рмекмиам 1( -:: '-."вмнс яяВьяяяь еюММююеюФ-~'яи юуюсисссесс с- .,аЧФессс1у» Сц~;е с. -,„- зсаСе коан:тясст ессорссгстсС сссссс ., ' ' ',* "а» "" уеаас'"'" юсссеаее фссзкший сс е 'азуз Р .Р~сатнса а са'асскСсатаСсаа. т,. ас Ас(7;1 асс','е'с ',. '. с, 'д С, с с,юус о,' ' ' Эзе пмж~и~'ю есеу ь ссескюас сссуце С а асс ~ассссесс '~жсСИеъ иж-ссс сстт С и аас ем езсчсса~сста;с, азаааа,„с,с, С» Ю~ - .
~щзсссс кос ест ессссЮсаатсс ц 7 с;юсз ааеа, „,';,„, Зраесщеь эксасаерссмесстэлъссса» заасные. Окадижь, сто в бссмьсюсссс се Едаазею рзедщстсцдяасе сссзаесссасс Зс ~'~ ессзссссссасссс е -сюс,стсац~ссс ~ ф ! ЗЗЗрщ,ссссса лучии, чем хфй ссспбльасясййсси ззщксссссс зьОсссуичеа уСссзс урнзсае1сий. Эдбеф С Ардейссуессм Всаессбнессс(ййсййюсс фюнес 7РФВссесссссс фд~, юа.защссмюасу, езссззса е ююзеещимк щцчнммв ззссасзззса феса асрезаезссс за жрйысс, у4сзбйтзю ййФфезюасзсзссссаззсюй .Фюрст ' ' ~фщщ~ урссвиесссюс, др~исссисеинио я, Вааст-уссФФссзс 0 САМС зю-ззю" ущ,-а„здззсзсюазазсс з щатефзщж мзесс ю жмасерзаурсз~й 4юссюЮФЮ и .;...фффффзсззе ссзсс,"фсаети «зсссзсюиюссссссззсасаюстс зсасзз" 3 ~зМ $зщжйщчебссаюс ахастаюзпвзисЗ ссмщаюзюс зссесзюззззсцсссюсзсзузт ффйф тистзз 6юацжминаиаммю ззнюссссзтезсс.
ззессуаФ С,Аурещщксю '4~4~ФФ.Ммдейж и урззсаесесее (14Ц змеею азззеютиюзс э сззузрс~; :- -'::!~4! юр зрюзюзсю~ ®~ юстмтю ю етюззсм® ~ ююз~-~~еззее Юмс , ' ~~~3$МФФ зсм эсззрззсей жзссззюссзс, я', 4Ж яке се щсззЗсу~Су ю, ,„....,,... Мщеизсуюй ютзсв сзсЬжФсзсзсзтссзм з Мсззтсюззсйцзс зЗу. нонейййвльйнй мВФЙйель и энертйФ эзйивешйи меизто нащюмчеекмм нуте(е, если невестина значении е(Т~ пюх темнервтяюх, В эйж случае из урввнеямм ($.67~ ф; ~~~ ~ПЬ4а4т(Ф+ —.~ е.'-::": ' " ' ',. (~-Ф бет еволеет Раешеннтв Ука( „„„к ар (((Ик4 ~ Йф+ „((Т], ((.б5( ((' ((У' „Ф,„и...
° Р„У„Ы. ти» 46е~ Еа(е- 4к-ФЛу~ иебоввитето ицтерввлэ течисрвтчр ' П~цццщ(, ато лви ввтбрии®» етет(ервтурц и функ((ня Я 7) =...Ф. ~,. (3.66) ®т иифферущкедьной ф4ърмой УРВВИ(Вите АРРЕИИУЕВ", ав(ц~>р(еы внутренней внергии, ,И(~~~~~"~~',,~.., ,еу. " Йи(е д(( ~((реиитуеу, энерпж актнва- ' ив тие ивфтток внутренней ~,м~ф~ рикейммФю((ие$аФФМФ~ ~~"у ' "„' .~ ыо р (исиВЙФЬВ9МИИеиии(т Фф6М6.:щ - <,Ц.„и знертии вктнвв::.:;,::::,„':;-;:-':::;:,::;:::е(би(((((йщщф~ф ф!;,:фф~(Ифф~ф:ф::и(Иф~йрйф ~щтФрваде либо; '4ф~~$ф(~МфФ~Ц1~~$~31~9ИЙ1$ЖЦ;Ффффф((фф~мщн(йОму вы-:.";;.~баии~ Жбр-: ~ц'щм ~, (~,"'Ф~~:, левеняе парэматрое Арреюсеа в кеордниасак Ьа, (/Т Н„а ~1 ярь иов ьс- ~иОИ01абрйанс Форн соахяаенмя,аацсннд,.„р а ев анеинй ~д я$ н (1.
с. :Прщ1аж~нное ьннирввеским вусен араавенн, сйужнло аааонам .'! ос ' . м мехз, Фи;„кои н,.„„,„„,а ...фа, лоааан у = '" на, . 1 ролучэая еьпьнссть которого орояняяеаса, оо арлан р,'„ й ьй-а(усь 107), ~1 '~ ййправдейиаа: нне ооааол~е~ аолапаено вр,кщ „ ноторос 3ЯВГ4Г ~~~~ ; — — ассе, сФ 'а ~~ ин Е Т: йй хна '"не "анн " ' " ' н' ар ',.р ° си тносаснна аелнв у вафа ела у - 2 асаисне ох соо . 'попьееки обоснованна у1ааансния Аррениуса н щщалення ~рн1нЭйй 100 ,~аарсай сунаносты схолассах а него варанща1а ванансь амньам тнак ~ 51 щаоаа Ризинтна ьсорехнчаскнх Основ химической кинФтики.
4, кдй'нова "'"""' и, . аров сдуваса ела кннетньеских исследований кроме двене- ~ дйуеаай Ийррйаа' ССан насера и ййй ЬС'у ~ Лнст ПОЛ~Ч~"И '- Нйй АРРЕННуеа НСП аааауаау аруеис Урааиеинн С ' РЕНа Н йОЛЕЕ На ейй аф$$йа а ~аннййай 8, урсйнемйр (1 уй) 4ай Т ' ' Рааамрааан, например 3 н С. 0дис на ннх сй,р,йрйу,р айайенааосха 'асмпсФФ о,рз~ т~К~--у+ й+У'~ + цйййсааа испплыуетса алй реакинй, нрохекаишнх а расезораа. ° аннп~ "- Друпж ураннснйс ас-ае' „н ~Сь ь а йус д.уй~ й:,'ааааа.'.уйййййейерйуай4ФФФ$Рарйайасйой'апоеь." асру „:.. ф~уйй ййсараатно, мм ураснсннс Аррениуса, опнсааамт опагпнас В~ййййй"'.ййаййо ',~ гь Реакций й,'дрщ~~йцъфЮк'жмйййсйуйййай й~ееФ"®с О."й""" ' .-:~~дщес дйн аробнааа значений постоянной С.
сусассеаенно а" м о талом нс от Краннення Мрс.: $$рвможное измснениссоетаоалр дча „ аннення .,ктов в Зависимости ОТ тем. т$~р$а, начальных коноснтраони и др$тнк Ксчов $$ $$ «~акосв$ в о$ $/7 $$срсс~ас$ бьнъ ннксат .$$$$рс$$ м лае$$не пропесса $три лобааасинн в реа«- $Х Л ув~р Ф" к $и $$$чо смесь иеболы$$ик количеств «ео$сста. а ю $вао$$$$ат$ иив А$$$®ннуса. Какие иа. мс мвтср$$ж~а я нат , тмер$н$ реакционного сосуда на еко- „$$сстас$$ное али$$инс иа скорость ироисс$л$ исаначктсльи$$го $ак сск 1 анис. $$$$ услав$$$$ ироаедсни$$ акеоернъ$сита: рсак$$ом л$$оо ос. $» $$авоаа уовк аввстрсмн, нснолвтус- ;$.$, Юбуат$$$$аае у$$$$$$$$$$$$ ЛМА 3 ФВОФИЫФ УВМШИИ ИВ$$$$$$. о к$$$$$р~ тн ""~" ~~на пр «рюш,н Зто $$а$ар $$саеро$$тио счастливее $$~$~ $$$ч о$$а$$$ $$м т$$оцвкаиз ,$$$ф $$$$$$~р$$$~ $$$$~ $$ $$$$ $$~$$$$$$$~$$$» $$ неемйй$$$о ста..
~ $ ~твой. "" " ~ММ~Ж' Ж~,~' $$$$$$$$$$$$$ю $шащ$о$$$$$$ $$$ ' ~$$$Ф $$$$$$$$$$$с$$$$$ к$$$$ет$$к$с. '.,: .,-".,".'., " Фф$ИМВЯЙМ $ $$$с$$ Фко$$ос":: '=:,$:;::,'-и.',,н',на$$$$$$ $$$6$о,"в$е$$$Ф $$$$$$ ФФф$$с$$$ еф$$,"$$$$$$$$$$ $р$$$$а$оае :::.';,.'."',"-;:;:!!:-;-::,.':::;:::.': . $$"' ~~н-у- 'аФЙЧ-44Щ щщ - ' '$$Ф- фФф$ф$$$$$" " "",фф$4ф',' ' '„" „$$$$$$$$$ $$$$$$$$$$ Ф'ФФ" мк аевгвра е ~~евф'ъе йа'пьеьн а ет,э,киееитее»' ето,тт"енть фц, фетр' В' . рте фее к3~о1 янтеГРитрмйнйе ФоРиуоы 1т 131 е уче ом натьтьныя Ееъ ври д ною 1.- О ввет аиче и.еееое тт заревете 1т«опреаевеиир еутт.
мм «онстан е 1 д ь, *,т, = '!о —-- Г ъ„-е уттавиение ~2 !4 ~ моаеро ',треветваоть а ином айве 1. 1ь~,- ',Ае ! л ° ~ е) $А1 — ГАВ г~вщк а;1А1 = и*-а ~е. 14-1А!,=а-а -т'а- .т--е.-" , '~„„аа„„~„щ д,.~~ „ф ~вт „,„„е н мам ащццети.
геене ~щрщеиееиа щ» констант Ф, те 1.е К,. а„ Ц ь - — -' — 1й — — '-, е(Х,.еИ т -к атее х (2.1 ее ~;+Ь еьие,тмоив ее ееееуфиц ДЛ) п$ МФФ~- т рур у дду «иар~~щафиатее %ф$9ВФ 4ЭФ$ФМйт ~ее те а Ф Уй~и щщйрвщиаг Ю еФИФ Э ~~.вам а ~.Ж 1е рснгоиги и~ рсйкиин оиц, „ 1иющ (1.~21 Ь -т) а.:т, . згрокуктц рени.
н. Книети новое .„„,- -м- ац "Ф" аца„,уму мО,т.е —., йя~~"1 тррузо иаконвт акспсримниткнкиы пуоси при ус1онии зиа. $6М "- ~ р "~ о рктиоИ Ргаиоии а, рассчитывагот Внеий1о, аиалогичиочу д,си а ножны и другие с г или обра-ичык ронкони н ко н1ыт отиа ~~в — первом, н лруган — взчрото порялка. Трулиости. нотиитгне при ~жсиотреиии обратимых реаквзнй, к оеиовиои т математический зарвктер и евизниы с 1зещсииеи диФФе~цнзогинми урйинеинй.
. в Изу ~ение кинетики быстрых цбратимык реакций проводит с нзноницо тах называемого метеля релаксации. т угь матова: иа еинзззу нфяофийяОсй н состоянии равновесия, в течение коротко тнз рРезаенн оивзываетеи Реисое воздебствие путем иииеиеиии параввззров (и ним отноеятеи: температур», лзтгкеиие, иащиснен. ривер эзгвитрн'веского орл» и т М, и резупнтате которого система ~щадит нз равновесного еооизини». После ирекрвезеиив жамущаго систему возаействии она постепенно возврвевнетеа в изузнзв еооищнце равновесия, Протнее возвравзении зрелавсииииу а ".::":-.-; „~ у +„, г1ц ля+ау Щ1 ез-лн ффй$с ФФуззузивиив ф~ц~щщ~анцЗи „,,„.„щ аз+и Ийеи ав+л у' ;'::: ""','::щ~бщввжуржавюввзвзвр~е,"~~~в,"„®~фура, „~ " ',: .': й;".":~~ а Ь --~ гч Г гнннтангис к»могчгглнс ьр„онч н ~ сл: р ~г .н оОГлиггмгчгь реак. ~АЪ%в ":: ггераого нчн н орыо нормана огючгч напр;нчснннк ' ьраннгннм и ил соотггогн~ ''нч г: 'л ' ~~~~тгг однглгогюьнгей Рень ~им .о-г «г 1орвдк: кало! вывоа иоанн г «~ ф) нтуВПВ Впадать ' ~3".
гГГГЛУЧНте «ГГ'Р'ГЛ'ГЧЧОГНВЧГННН Н ~ НЧСГРаакНОЕ ЛНИСГНЧСГКИС арден рр -." г ВИНН ЛЛН ОРР ННИОН реаЛННО, Н СОГОргта ОРННаи Оеамнив ННЕЬН ГГтОрно + Ьрьч' В" гг „. —,н4буЩ г * '' ' клок, а обрепнаа - перемат сае, йоггучнте лггфФерснгнгальнгг н ни 1сгральное «мистически» трав рбб 'ррЯВиртсие Пер ' ' ' гг' ' К,ги Влвобрагнной реалцнгг. а котором ирвина Рсакннв ннсет нсряыа ': "' Оррпфбкй крзррпгиеиим огсстчггньг В ра». ' гс «лнок ые1ол нс~юльаьнгг ори ггаучеинн кинетикибыстрыл обраог 'Ф Вргрг реак РЕВКОО!Ггч СфОГГНУЛНГРУйтс ЕГО СУНЕИОетЬ ГтааеамтЕ ОСНОВНУЮ ЛВРВЕ- паркетину метода н поиските е» смысл "'--:::~йиу~~б~~ФФкбФ "~ ч С ' М. Гааеаслнтс ЧРаамсиис, СааамааЮГГГЕЕ ВРЕИИ РЕЛанеапн» И КОИОтаити «КОРооти Обратимой реакции первого оорадка Г2 ЧсГ,: -''.-.; -':::х,:;:.:,';.,:;..::",.',',!!:,;:,::,::: н::::::":-! """.' ':,' "': " ' рбрпуйкк койстаите скоро.