Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 21
Текст из файла (страница 21)
к к а,к К к к к к к ххаххыххоо ~ ~ О $ Р ~ 1- 1- 1- р- 4 4 х хх «" а-о 4 аьс мх о ,х,х с: О к х х'хх ооох Лхло е с х .ххо ххххж е» х х х 4- 'Ч а.с а.4Ч й 4 4 х о а ак 111-гб» 0,1 025 05 0,75 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8.5 9,0 9,5 10,0 +0,98 +О гг +О,2! — 0,02 — 0,18 — 0,45 — 0,67 — 0,85 — 1,02 — 1,17 — 1,32 — 1,46 — 1'57 — 1.69 — 1,79 . — 1,89 — 1,99 +0,98 +0,55 +0,20 — 0,03 — 0.20 — 0;47 — 0,69 — 0,87 — 1,05 — 1,23 — 1,40 — 1,58 — 1,76 — 1,93 — 212 — 2,34 — 2,56 — 278 — 3,00 — 3,21 — 3.39 — 3,54 — 3,68 — 0,04 — 0,22 — 0,53 — 0,78 — 1,01 — 1,23 — 1,47 — 1,72 — 1,97 — 2,23 — 2,52 — 2,84 — 322 — 3,61 — 3.98 — 4,33 — 4,69 — 5,05 — 5,42 — 5,79 ~ 0,83 +0,13 — 0,07 — 0,26 — 0,56 — 0,84 — 1,12 — 1,38 — 1,62 — 1,85 — 2,06 — 2,28 — 251 — 2,76 — 3,03 — 3,32 — 3,60 — 3,87 — 4,14 — 4,04 — 4,65 — 4,89 — 0,08 — 0,22 — 0,37 — 0,53 -0,69 — 0,84 — 1,04 — 1,24 — 1,45 — 1,66 — 1,85 — 2,04 — 2,22 — 2,40 — 2,59 к= (и"А' = (МА„) Концснтрзнив Н»5О», пес.
я Коинентрациа Н,50„ нес. М (2) у(е у(о го — 4,46 — 5,04 ).О 0,62 2,0 — 11,52 7Π— 0„07 5,Π— 6,ЗО рз — 0,72 — 14,12 — 16.72 — 18.О8 — 1,32 — 1,92 — 2,55 —:),22 15 20 — 8,27 95 зо — 9,14 — 9,36 — 9,74 — )О.ОЗ вЂ” 10,ж — !0,59 — 11,10 97 — 19,64 — 5,65 — 6,60 100,0 ! рормуле -)(а ) Кислота СНС! СООН НСООН 0,7; 1,6 2,2; 1,9 11 1", 11,0; 10,6 3,1; 4,4; 5; 3,03 5,2 10,2 12,8 Дихлоруксусная . Муравьиная . Серная Трифторуксусная Фосфорная Фтористоволородиая . Хлорсудьфояовая Н»8Ое СР»СООН Р)зРО» НР Н50 С) Н9 Н8 ФУНКЦИИ КИСЛОТНОСТИ ДЛЯ РАСТВОРОВ КИСЛОТ Лйодолжжгне Функции Оо и Уа для водных растворов серной кислоты при 25 с — о,з! — 0.66 — 1.0) — ),З7 — 1;72 — 2,06 — 2,41 — 2,85 Функция Руа для безводных кислот Несналько значений Но приводится в тех случэак, «огда невозможно отдать прещачтение какому-либо иа них.
Константы нестойкости комплексных соединений Дгксоциацню кампленсиод частицы МА в растворе можно представить уравнением(заряды частиц лля простоты опущены): МА ~ч, М+лА (1) и Канстзита равиовеснн процесса (1) получила название «онстзнти нестойкости компаекса МА . Константа нестойкости авшэна с кэмел пением свободной внергми (териодинамического потенциала) прн компас«сообразовании эу соотношением: эн лушк В действительности процесс распада комплексной частицы имеет более сложный характер— подобна дишоцнацин мвагоаснавиых кислот он пранскодит ступенчато: МА ч Плг 1+А я) МА„» — — МА„»+А и т.
д. (о В зависимости от концентрации адденда в растворе кахалятсв в различном количестве продукты ступенчатой лисгацшчяй компленса МА, ПА, МА, ..., МА, Равновесии между етимн частниами описываются серией уравнений типа Д н (ЭЬ Соотнетстауюшие константы равновесна (МА ).(А) и (МА) л-1 (МА 1) называют обычна последовательными илн ступенчатымн нонстзитэмн нестойкости, в отиичие от общей или суммарной «оистанты нестойкости, апрелелнемой уравнением (2).
Ступенчатые константы связаны с пбщей константой иестааиосги простым соотношением.* К=й д ...л д Нарялу с терминам „напета|па нестойкости «э»сотное распространение в литературе подучил терман конст нта устойчивости' †а велнчмиз. абрэгнан консшпте нестойкости 1 К и, соатвежтвенио, ступенчатае коистаитэ устойчивости г 1 А Свеления а константах пса»ой«асти распалюкены по группам камплексиык соедивений с ошюделенными ад»андами в аор»акс, указанном а приведенном иа стр. 12й перечне аддеидов. В первой графе даютсв формулы камплексиога соединений. Формулы органических алле»дон, нак правило, заменяются условными абпзначеииями (стр, 12Ц.
Во второй графе укааынается температура, прп которОй производилась кгмерение..комю" Означает кол натную температуру; кйгл» температура не укатана, имеется в виду, по-видимому также комнатная томпература. () третьей графе приводите» ионная смла. Равная половине суммы ароиввелеииа «аицептраний иаков нз каллашах их заряда. В четвертой графе указаны методы апрелелени» «анстамт нес»ад»астм.
Прм агам приняты следующие сокращения:. аиалггл — аиалчтвческае определение канцентрацнй биолог. — бвалогическиа метал капор. †«алариметрия РН-«алор.-инлинаторнае измерение РН ионн. Обмен †ионн обмен кинетич.-кииетнчсашщ метал криоскап. — крнаскопия поляршр.— полярографиа потеки. — патенциаметрин РН-потеиц. — потенциометрическое измерение РН Распрел. †Распределен между несмепшиаюшимнся жилностями раста. — Раствори«ого расе. — Расчетны» мего» спектр.
— сйектрафатаметрнэ термааии. — Расче~ по терчодинзмическим данным влектропр. энектрапроводносгь Адденл Амины ! Н|з Гнстамин Оу щ, ш тДипиридил ()е(а |щ Днэтнле)ггривмин Имидаэол Перечень зддендое Угеоргакические аддекдм 1. Аммиак 2. Броыат 3. Бромид 4. Гилразин 5. Гилроксил б. 1 ндраперюксил 7. Иодат В.
Иоаил 18. Тиосульфат 17. Трнметы)юсфат 18. Фасфат 10. Фторпд 20. Хлора» 2!. Хлюрид 22: П .л 9. Нитрат 10. Пнрюб сфат и, Рашика 12 Селеяоц»алая 13. Сульфтт 14. Сульфит 15. Тетраметафосфат Руг Пнриднн Рбв Пропилеидиамии Органические аддекдм !. Амп»Ы Тар Триаминопропаи 5. Пирис»и б. Прапиленднамни 7. Триамлнопропан 8. Триаминатриетиламив 1, Гистамин 2. а, е'-Липирилил з.' Л. ° р 4.
Имилазол 9. Тризтилеитетрамин !0. ю-Фенангролин 11. Этилендиамнн Та!е Триаминотриэтиламин Трнэтилщпетремни а-Фенаитролнн Те(8 РЬ и. Аиионы органических кислот б. Маловат 7. Нитраацетат 8. О»салат 9. Салнцилат 10. Сукцинат !. Ацетат 2. Гликалят 3.
Глидерат 4. пакта» 5. Малат П. Тлртрат 12. Формиат )3. Фталат 14. Хлорацетат 15. Цитрат Этилеиливмин Еп Н !. Аминокислоты 1. Адан»и 2. Аспарагии 3. Асаарагинавая кислшз 4. !аицнлглицнн 8. Нитрилотриуксуона» кисесан 9. Этнленлнамнмтетрауксуснав кислота 5. Глицнн б. Им»волг уксусная кислогз 7.
Метилиминалиуксусная «полота СН.СОО НОСН»СОО СН»ОНСНОНСОО СН,СНОНСОО ООС СНОН СНтСОО СОО СН,Г 'СОО Апета т Гликолят Глнцерат Лактат Малат Мдлонат Ас О(у(( О)ус Еле М1 Мд! 1ч. Ликетовы и альдегиды 5, Трополон 1. Апетнлацетюн 2. Сал»цилальдегил 3. Сулыросалицнлальдегид 4.»-Теноилтрифгорацетон и. Лругне органические аддееды 2. В.Оксихннюлнн 3. Тномочевина 1, а-Акинаком»сл 121 Константы нестойкости комплексных соединений В пятой графе лается послелювательная константа нестойкости й, представлянина» собой константу равновесия реакции типа (3)»ли (4). Н шестой графе приводите» показатель послеяовательной констщны нестойкости ра: рл = — !ей В сельмой графе представлены значении обшей констанна нестюйкостя К, шляющейся константой равновесия рва»они (1). В тех случаах, когда л = 1.
значенн» последовательной н обшей констант нестойкости совпалают. В восьмой графе лается показатель общей константм нестойкости РКс РК=-(3К Из ряла констант нестомгости ллн олного н того же каьшлекса взято, кан правиле, только юлно, наиболее достоверное значение. Число аначащих цырр, прнаюлимых в таблицах, ие всегла уиазынает на лействительную точвасть определения констант «естайкости. Более полные данные но константам нестойкости комплексных соединений н бнблнографига см.: 1.
К. Б. ни»мирский, В. П. Васильев, Константы нестойкости комплекснык соединении, изх АН сссР. 1959. — 2. маымт сапыапм о( мша)-(оп сагир!ехея, 1 е нелл 1. В 1е ггцгп, О. В сьма таепьась, ы 8! !|оп. 1957-1958! 2е нздл А. маг(е ! ь с. 5)1)ба, 10б4. Константы нестойкости комплексных соединений Услонные обозначения органических аддендое ! Обозна- Формула »ение НО=С вЂ” СН,СН,ХН, | НХ Х ~У СН ус 'ч 45 Ч, ХГ ХНх (СН»)2 ХН (СН»)я ХН» НС вЂ” ХН 1 НС СН "Х~~ | ЪХ и Н,ХСНСН,ХН, | сн, ХН СНхсНСН»ХН ! ХН Х (СН,СН,ХН,), ХН» (СН»)а ХН (СН»)т ХН (СНя)т ХНт у "'чч .Ф ~~ 94 =-Х Х= Н,ХСН,СН,Х(-(, Анионы органических кислот Обозна- чезне Аллеал Обозна- чение Формула Аллена Еа11ае- сн,соо н,с — н "сн,соо! .; сн,соо н,с — н ' ' сн,соо- Этиленднамиапетра- уксугная кислота Оанснасоо ООС вЂ” СОО Нас Ох'- Ба1 Бнса- Нитроацетат Оксалат Салицнлат Сукцинат Дикетоиы и альдегиды Таг1 Ры Тартрат Фталат Аеас Ба!й Ацетилацетоя Салипилальдегид Хлорапегат Цнтрат С1ас Сц Бза1ц Сульфосалнцилальдегид !' — С=СНСОС1, !! 0 и-Теноилтрнфторацетон Аминокислоты Алании А!а Тгор О о.= Г'=чч Трополон Аспарагнн АарНН; Аяр' Аспарагиновая кислота Глнпнлглицин 01уйгу 01у о-Амннафенол Глицнн Имннодиуксусная кис- лота 1аццаа сн соо НН ч сн,соо- Охгц 8-Оксихннолин Мегилнмниоднуксусная кислота сн,соо сн,нг ч СН,СОО М1еае Ннтрнлотриуксусная ки- слота Тса Тиомочевина СН Соо Н вЂ” СН СОО ~сн,соо- 123 122 Константы нестойкости комплексных соединений ос,н,сооСна — СОО 1 СН,— СооООС 1СНОН) СОО '~ ' — СОО !, !! — соо- СН.С1СОО- оос — сн,с 10Н1 сн,соо- соо- СНаСНСОО 1 нн ооссн,снсоонн, нн,сн,соннсн,соо- Константы нестойкости комплексных соединений йоодолмение СНаСО СНСОСНз ,0 ( ~~ — СНО '~, .г' - О,Б ей чь.
()- СНО Другие органические алденды Фч о"— ЫНе 1 ,' 'ч' ть 1 ! ~~/~~~ ь1НасБННз нгстоикости комплексов с неорганическими лцдснцлмн константы КОНСТАНТЫ НЕСТОЙКОСТИ КОМПЛЕКСОВ С НЕОРГАНИ'!ЕСКИМН АДДЕНДАМИ Г»родолааение Тс ~пеонпаа Комплекс катера сила М стол рл К РК Температура, сс Ионпаа еаза Метал Компасас рк 2,0 2,0 рН-потенп. 23 — 0,3 Комплексы с аммааком 059 0,59 О',23 — 0,15 1,4! 6,30 ° 1О 1.48 10 6.30 ° 10 9,31 ° 10 рН-потенц.