Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Сульфаты, Сугьутт гзоядял Ясз(БОь)з ° 6Н»0 осаждается в зкде бесцветных крясталлое паоле многочасового стояяяя иа холоду раствора гидрооккси иля карбоната скаидкя з разоазлеикой серпой кислоте, который предаарителько был упарся до состояяяя сиропа. В абсолютном апкрте ок псрастаорим; ыапротле, очень легко растворим з заде !по даивыы Круиза (Сгоа)сез), 80 г Ясз(ВО»)» растеаряется я 100 г воды при 12', по сведеяияы Вкрса (%1»Ф), 39,9 г з 100 г воды пря 25.'1 и также хорошо растворим. з еодусадержащем спирте.
В крепкой сериал кпсчоте ои мало растеоркм, При еыдсржиеакип па ааздухе ав отщепляет одну молекулу зады и переходит е Всз(ьОь)з ° 5Н»О. 1(ослгдшгй лалягтсл стабильным пря 2о лгжо пря созрлкоспо»еккл с раствором. Нагрезапясм до 250" удается получать безводный сульфат. Прк температура темка- красного капская уже происходят отщеплеизо молекулы ЯО» с обрагазаияем оскозпай сали Бс»0(БО»)з. Нагреванием до сеетло-желтого каления получают чистую окись С сульфатами щелочпых металлов сульфат скапдия образует комплеисвыс соли: Мг[бс(80ь)з], 5(з~[8сз(80ь)з] и Мз [8с(80з)з]. Раствор вейтральвого сульфата также часто содержит скапднй в форые комплоксных попов, соотзетствужщвх этим солям.
Это следует из своообразпых аналитических реакций на скаидий: последвил лшвь чэстичпо ялп очевь модлеяио осаждается вз сульфатпых растворов под влпяпвем таких характервых осадитслсй, как тиосульфаг натрия или щавелевая кислота. Сравнительно иеэвачительвая алектропроводность этих соедииепяи такьте указывает па аутопозгплевсообразоваипе. 11сследовапия перепоса копов показали, что скавдий в растворе своего сульфата в знзчительпом количестве перемешаетсв к вводу (Мауег й,), Пз раствора сульфата скапдия в концеитрировавпой серпой кислоте осаждается коывлекспая кислота На[бе(80ь)з]. Сульу)еж выждал кристаллизуется из растворов окиси в сервой кислоте в виде умеренно растворимых бесцветных мовокливиых кристаллов октагвдрата Уз(80з)з.
. ЗНвО. Растворимость при 16' составляет 7,47 е, прв 95' — 1,99 г Уз(80з)з в 100 з воды. Оп легко обезвоживается, переходя в безводвую соль Ъ'з(80э)з, продставляюшую собой белый порошок удельного веса 2,52. Из кокцеитрпровавиого серповислого раствора кристаллизуется комплекспая кислота 1(э[У(80э)з]. Из смеси растворов оульфатов иттрия и щелочных металлов осаждалггся комплекспыо соли, папримор (Ы1э)э[уз(80э)э], Кэ[Ъ'п(80э)т], Ко[Уз(80г)з]. Сузьфзга залмана образует обычно опиеагидрат 1 аз(80э)з ° 9НзО, который зпачзюсльио труднее растворим, чем водшзй сульфат иттрия, Его растворимость пРи 0' состазлвет 3,0 пРи 14в — 2,6 ПРи 100 — 0,7 е Паз(80з)» в 100 е воДы.
НалРотпв, безводная соль, вредставляющая собой белый гигроскопический порошок, хорошо рагтворима в ледявой воде; однако как только раствор несколько нагреется, из пего выпадает трудпорастворимый гидрат. Помимо эвиеагидрата, получают также еще и другие гидраты сульфата лаптапа, которые, одпако„устойчивы лишь при определеивых условиях. С сульфатами щелочвых металлов сульфат лаитава образует двойшзо голи (болыпей чаотью очень трудкорастворимые, особеппо в избытке раствора сульфата щелочного металла) преимущоственио составов мг[ьа(80„)з] и ыг [1а(80ь)з], Била получева также кислота Нэ [].а(80э)э], соответствующая солям последнего тгша.
Карбонаты. Нейтральные варбоиаты 8о, У и Са получают яз раглворов соответствующих совой осаждсипем карбоиатам щслочлого металла па холоду. Если осалдевио проводят в горячем растворе, то получают осадок, загрязпсккый освовпой солью. Нейтральныс карбонаты содержат крвсталлпзациопиую иоду, Надбонат сззздиз 8сз(СОз)з.12НзО сраввптельпо легко растворим в избытке раствора нарбопата щелочного металла. Ьарбоеат иташвя Уз(СОз)з.ЗНзО также растворим в избытке раствора карбопата щелочпого люталла.
Иэ раствора получаются двойвые соли типа 5[г[У(СОз)з] (+ кристаллязациоппая вода). Карбоват заажоаа Ьа»(СОз)з ° 8НзО, крясталлйзующвйси в ромбической системе, встречается в природе йод каззавиеы гантаниге. В коицеитрировапвых растворах карбоватов щелочных металлов этот варбопат также растворим. При разбавленип растворов осаждаются кристаллы двойного карболата, например К[1 а(СОз)з] 6НзО.
При нагревании карбонаты отщеплнют СОз, порбходя сначала в осиовиые карбонаты, а при прокалпвавви — в окиси. В случае варбоиата гкаидия отщеллевие СОз происходит настолько легко, что обезвоживания ие удается достигнуть пагреваивем беэ одновременного отщеплеиия СОз. Ацстаты 8с, У и 1,а, которые получают действием уяоуспой кислоты па соответствующие гядроокиси или карбонаты, легко растворвмы.
Осповиые ацетаты осаждаются из растворов аммиаком. Если осаждеиие вести осторожно, то их можпо получить в коллопдкой формо в ввде гелей или даже залей. Получеиимй таким образом ацетат лантаиа окрашивается в сивий цвет иодом в результате образовапил продуктов адсорбции, аналоги гпых продуктам взаимодействия иода с крахмалом з. Олааааты 8с, '1" и 1.а состава Ягз(СзОэ)1 ° 5НзО, Уз(СзОь)з ° 9НзО и 1лз(СзОз)з. 10НзО выпадают при добавло~ши щавеловои кислоты к пейтрэльиым вли слабокис- е Для образозапия этих сивих продуктов адсорбц|ш иода решающео зпачевие имеет пе только коллоидвый характер освовиых ацстатов лактапа и крахмала; их образовапие, по-видимому, связано с наличием определенных своеобразных атомвых группировоя у пазвавпых и других веществ, которые дают с ж1дом синее окрашивавпе.
Другие коллондпые осяоввые соля лаптапа ие дают окрашпвавия. То же отвосится к солям лавтапа с органическими кислотами (за псключовием пропконата лаптева). Так же, как паятак, ведет себя э этак отпошеппи соседний о пнм празеодим, а такало неодим. 5Ч Третья еррииа иериодичееиой еиетелеи лым растворам соответствующих веществ в виде творожистых асачпов, которые постепепло ставовятся кристаллическими. Их растворимость в воде падает в пэправлевви ат соедииеппя скандяя к соединению лавтапа.
Для последнего аиа ссгтаил лат 0,20 ле безводпой сали в 100 е воды при 25'. 3пачительпо больше растворимость з разбавлеппых аильпых кислатак; наараиер, 100 лоь 1 и. серпой кислоты Прв 25' могут растоарить 115 ле аксалата скаидпя илп 172 .ие аксалата иттркя или ЗЗЗ ле оксалата лаптапа.
Зяачительпа также растворимость в горячих ковцеитрправаияых растворах оксалатав щелочных металлов. Лучше всего в пвх растворяется оксалат скапдия; при охлажде.нии растворов осаждаются,чэойпые аисалаты типа Ме [Яс(СзОг)з[ ° 5НзО. Зиачитальио мепьше в ппх растворимость оксалата пттрпя, воторйй, одпаке, также образует комалексиые соли, например Кз[Х(СзОе)з).ОНзО. Для лаитаиа, папратвв, яе известно никаких оисалатных коиплетссав. В соответствии с этим оксалат лаитаиа малорастворим в горячем растворе окса- лета аммоппя и при охлаждении осаждается влазь без пзмепеилй. Различная растворимость аксалатов в горячих пасышеииык растворах оьсалата аммовпя имеет важное значение для разделения редких земель, Аналитпчссяие сведения.
Окапдий, иттркй и лаптан удается осадить из сяльконяслыт рлстворов щавелевой кпслотоп. Опп обладают зглм свойством, так же как и другие элемвптьг, относящиеся к группа редлпл земель (а также торий), одпако отличаются в втом отношении от алюминия и щалочпоземельных металлов, к которым они и других случаях близки. Сиаидий отличается ат своих более тюкелых аиалогов (и ог всех других редкоземельиых металлов) способностью осаждаться тиоеульгеотол; зта способпасть обусловлена образованием труднорастваримык аспозных солей вследствие гидролиткчесвого расщеплеппя тнасульфата спандчя.
Используя растворимость фтарида спапдвя в растворе фтаркаа аммония (зыззаиную образозавиеидвойпого фторцаа), таюае можко отделить скендий ат других редкоземельных металлов, которые образугот нерастворимые фторпды. Однако в соответствии с дапнымп Фишера (У(зсьсг %,, 1042) существеиво лучше удается провести отделепве скавдвя от других элементов, отвосящпхся к группе редких земель, путем зкстраиции эфиром «з водного раствора родаянда аммония. Иггрий и лавтаи также давольно легко разделяются благодаря различиям в растворимости их солей.
Подобно скакдвю, их можно гщевтпфицпровать, соответстзоиаа испытывать па чистоту, определяя удельные веса их окислаз, тачпее определяя зазиэалеитпме веса. Достаточна характервой реакцией па лантаи является синее окразшзакве иодом е паверхвастпаавтизнога основного ацетата лаптева. Одвако практически дело идет всегда пе а рачделевки трех паэваппых веществ, а о разделеиии совокупности всех остальпых редких аемель и к тому же часта еще аб отделении пх ат торпа.
О првмспяеммх для этого методах речь будет идти в гл. 10. АКТИНИИ (АСТ1 %ИЛИ) Ас .чклгиний встречается совсем и пезпачптельпых количествах в урановых рудах. Содержание актппкя в урановой руде составляет приблизительно Чзю содержания радия. Актпппй был открыт Добиерном и 1899 г. в отходах ат переработки смоляной руды. Его извлекают оггуда в процессе переработки руды на редкие земли, точнее па лактап, к которому прпмешап актиипй и от которого аго смогли полностью отделять только и последнее время.
Ранее наиболее силька обогащенкые препараты ([ цЪ, г937; Регеу, 1940) содоржалп только 1 — 2% АсзОз; остаток состоял пэ ЕазОе, Только в г950 г. при пггмощи ионного обмепа впервые удалось достпгпуть прпготовлаппя чистых соедкпскнй актинпя (в минимальных о Следует, адвако, учесть, что (кав уже была уломявута) еще и другие вещества дают с кадом синее акрашивавке, а вмекла асповпой ацатат празеодима и различные чисто оргаиическпе вещества. Основной ацетат иеодима дает с иодам фиолетовое акрагппзалие. бс количествах).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
