Теоретическое изучение конформаций гребнеобразных макромолекул и их самоорганизации на поверхности (1104944), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Впервые предложена модель, учитывающая влияние плотности пришивки боковых цепей на конформацию адсорбированной макромолекулы. Было показано, что эффект спонтанного искривления полимерной щетки наблюдаетсядля молекул с густо пришитыми боковыми цепями и для молекул с длиннымибоковыми цепями. Эта кривизна возникает за счет уменьшения вытяжки боковых цепей при их асимметричном расположении по отношению к основнойцепи. Молекула с редкой пришивкой боковых цепей или с достаточно короткими боковыми цепями, наоборот, демонстрирует упругий отклик при изгибе.В этом случае роль упругой энергии цепей несущественна, и основной вклад вупругость щетки вносят энтропия смешения боковых цепей и энергия взаимодействия цепей с молекулами растворителя и подложки. Показано, что персистентная длина щетки λ может быть представлена в виде степенной функциичисла сегментов в боковой цепи M , λ ∼ M α , где α ≤ 2.212.
Впервые построена теория, описывающая спонтанное искривление двумернойполимерной щетки с двумя типами A и B несовместимых боковых цепей (двойной гребнеобразный полимер). Показано, что в случае сильной несовместимостибоковых цепей их полное разделение относительно основной цепи ответственно за образование так называемой “энергетической” кривизны. Она возникаетиз-за разности длин (или количества) боковых цепей сорта и B.
В случае умеренной несовместимости, частичное смешение цепей сорта A и B на выпуклойстороне молекулы приводит к образованию кривизны, названной “энтропийной”. Ее величина определяется длиной более длинных боковых цепей.3. Была разработана теория, описывающая самоорганизацию в сверхтонких пленках двойных гребнеобразных полимеров. Было показано, что в подобной системе наблюдается образование надмолекулярных структур типов дисков, полос идырок. Переход между этими структурами может осуществляться посредствомизменения величины взаимодействия боковых цепей сорта B с поверхностью.Сравнение полосообразной структуры, образованной гребнеобразными молекулами, с подобной структурой диблок-сополимеров показало, что первая имеетбольший модуль упругости, что указывает на перспективность использованиягребнеобразных полимеров для получения структур с лучшим пространственным порядком.Публикации по теме диссертации1.
K.I. Popov and I.I. Potemkin, Langmuir, (2007), 23, 8252, Two Mechanisms ofSpontaneous Curvature of Strongly Adsorbed (2D) Double Comblike Copolymers.2. I.I. Potemkin and K.I. Popov, J. Chem. Phys, (2008), 129, 124901, Effect ofgrafting density of the side chains on spontaneous curvature and persistence lengthof two-dimensional comblike macromolecules.3.
K.I. Popov and I.I. Potemkin, 6th International Symposium “Molecular Order andMobility in Polymer Systems”, Russia, Saint-Petersburg, June 2008, Microstructure22within ultrathin films of comb-like copolymers.4. K.I. Popov and I.I. Potemkin, The 3rd STIPOMAT conference, Switzerland, LesDiablerets, October 2007, Microstructure within ultrathin films of comb-like copolymers.5.
К.И. Попов, И.И. Потемкин, Четвертая всероссийская каргинская конференция“Наука о полимерах 21-му веку” , Россия, Москва, январь 2007, Влияние плотности пришивки боковых цепей на спонтанное искривление адсорбированнойгребнеобразной молекулы.6. K.I. Popov and I.I. Potemkin, European Polymer Congress 2005, Russia, Moscow,June 2005, Properties of comb-like copolymers, strongly adsorbed on a flat surface.7. К.И. Попов, И.И.
Потемкин, Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам “Ломоносов-2005”, Россия,Москва, апрель 2005, Свойства гребнеобразных сополимеров, адсорбированныхна поверхности.8. К.И. Попов, И.И. Потемкин, VIII конференции студентов и аспирантов,Россия,Солнечногорск, сентябрь 2004, Свойства гребнеобразных сополимеров, адсорбированных на поверхности.23.















