Процессы комплексообразования в гомогенных каталитических системах карбонилирования алкенов и алкинов на основе комплексов палладия (1091770), страница 32
Текст из файла (страница 32)
– Т. 42, № 4. – С. 149 – 157.187132. Temkin, O.N. Oxidative Carbonylation-Homogeneous. In: Encyclopedia of Catalysis /O.N. Temkin, L.G. Bruk // New York: J. Wiley&Sons,Inc. – 2003 – Vol. 5– P. 394 – 424.133. Gabriele, B. Oxidative carbonylations / B. Gabriele, G. Salerno M. Costa //Top Organomet.Chem. 2006.
– Vol.18. – P. 239 – 272.134. Кацман, Е.А. Пакет программ для построения и анализа кинетических моделей и егоприменение / Е.А. Кацман, А.С. Беренблюм // М.: МИТХТ им. Ломоносова, 2010.135. Волченскова, И.И. Состояние хлорида палладия(II) в системе ацетонитрил – хлорид-ион /И.И. Волченскова, К.Б. Яцимирский // Журн. неорг. химии.
– 1973. – Т.18, вып. 7 – С. 1875 –1882.136. Марченко, З. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическоманализе / З. Марченко, Бальцежак М. // М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. С.51.137. Химическая энциклопедия // Большая российская энциклопедия. – М., 1998. Т. 5. – С.
534.138. Пат. 2044731 Рос. Федерация, №4716062/04. Способ получения янтарного ангидрида /Л.Г. Брук, И.А. Гарбузюк, С.В. Маркина, Д.И. Отараку, И.В. Ошанина, Ю.А. ПаздерскийС.М. Присяжнюк, И.М. Романюк, О.Н. Темкин; заявл. 21.04.1989, опубл. 27.09.1995.188Приложение1890.80.70.60.5А 0.4CuBr2CuBr2, H2O (0,24M)0.3CuBr2, H2O (0,65M)0.20.10200250300350400450500нм%ТРисунок П.1. Электронные спектры раствора бромида меди (II) в ТГФ без добавления и сдобавлением воды([CuBr2] = 0.015 М)100908070ТГФ, Н2О(0,2М)+СО26050402200210020001900см-11800170016001500Рисунок П.2. ИК-спектр раствора ТГФ с добавлением 0.2М воды после продувки СО21901.41.210.8PdBr2, LiBrPdBr2, LiBr, H2O (0,32M)0.6PdBr2, LiBr, H2O (0,65M)0.40.20200250300350400450500Рисунок П.3.
Электронные спектры поглощения раствора PdBr2, LiBr в тетрагидрофуранебез добавления и с добавлением воды ([PdBr2] = 0.005 М; [LiBr]] = 0.1M)0.1Рисунок П.4. Электронные спектры раствора бромида палладия (IIII) до и после добавкициклогексена (0.9M) [3] ([PdPdBr2] = 0.005 М; [LiBr] = 0.01 M)191ВА2,01,81,61,41,2А1,00,80,60,40,20,0200250300350400450500нмРисунок П.5.
Сравнение электронного спектра системы PdBr2 – CuBr2 – Н2О – ТГФ(спектр А) и электронного спектра, полученного после продувки СО системы PdBr2 –CuBr2 – ТГФ и суточной выдержки полученной системы в закрытой колбе (спектр В).С3Н6 - ТГФ0.400.350.30А0.250.200.150.100.050.00200220240260280300нмРисунок П.6. УФ-спектр системы, полученной при продувке пропиленомтетрагидрофурана192С3Н6 - ТГФ10510095908580%Т757065605550454035302522002100200019001800170016001500-1смРисунок П.7.
ИК-спектр системы, полученной при продувке пропиленомтетрагидрофуранаC6H11COOH - ТГФ10080%Т604020022002100200019001800см170016001500-1Рисунок П.8. ИК-спектр системы С6Н11COOH – ТГФ ([С6Н11COOH] ~ 0.15 M)193С6Н10 - ТГФ2,52,0А1,51,00,50,0200210220230240250260270280290300нмРисунок П.9. УФ-спектр системы С6Н10 – ТГФ. [С6Н10] ~ 0,9 M.2,5C6H11COOH - ТГФ2,0А1,51,00,50,0200210220230240250260270280290300нмРисунок П.10. УФ-спектр системы С6Н11COOH – ТГФ ([С6Н11COOH] ~ 0.15 M)194Таблица П.1. Отнесение основных полос поглощения в УФ- и видимой области кразличным комплексам палладия и меди.Комплексы палладияПолосыпоглощенияКомплексы медиКомплексПолосыпоглощенияКомплекс280нм[CuBr]339, 370-380нм[CuBr2]287, 371, 446, 658нм[CuBr3]277 нм[CuBr4]237 нмкомплексы меди(I)280 нмкомплекс меди(I) сциклогексеном+287, 424 нмБромидные комплексыпалладия(II)*253, 340 нм244, 400 нмКарбонильный комплекспалладия(II)280 нмКомплекс палладия сциклогексеном-2-*Одна и та же полоса может относиться к различным комплексам палладия (ихконцентрация зависит от концентрации в системе бромид-ионов).
Коэффициенты экстинкциикомплексов представлены в таблице 3.27.%Т100806040200215020501950185017501650см-1Рисунок П.11. ИК-спектр ацетонитрила после продувки СО215501951009080706050ЯА 2% масс, АН40МА 1.4% масс, АН302010022002100200019001800170016001500Рисунок П.12. ИК-спектры янтарного ангидрида (ЯА) и малеинового ангидрида (МА) вацетонитриле196Автор выражает огромную благодарность своему научному руководителю:профессору, доктору химических наук Бруку Льву Григорьевичу за чуткоеруководство,большуюпомощьиценныесоветыповыполнениюдиссертационной работы.Автор признателен профессору, доктору химических наук Кацману ЕвгениюАлександровичу за помощь в обработке спектральных и кинетическихданных.Автор благодарен Российскому фонду фундаментальных исследований(грант 14-03-00052) за финансовую поддержку..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
