Отзыв второго оппонента (1090948), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Выявлена деградация СЭ и релаксорных свойств составовPFWO при замещении катионов железа катионами марганца.По результатам изучения мессбауэровских спектров твердых растворов иизмерений температурных зависимостей намагниченности установлено, что температураперехода TN в магнитоупорядоченное состояние смещается в сторону низких температур сростом содержания Mn, и для составов с х³0,3 TN лежит ниже 80 К.В разделе 7 представлены результаты исследования структуры, электрофизическихи магнитных свойств керамических образцов твердых растворов со структуройперовскита (1–x)BiFeO3 - xPbFe2/3 W1/3O3 с 0≤х≤1. Выявлен морфотропный фазовыйпереход между ромбоэдрической и кубической фазами при x = 0,32.
По результатаммессбауэровских исследований установлено магнитоупорядоченное состояние твердыхрастворов при комнатной температуре и валентное состояние катионов железа Fe3+.В отдельном разделе представлены основные результаты и выводыдиссертационной работы. Отметим наиболее важные новые результаты.Определены условия синтеза плотных керамических образцов твердых растворовсо структурой перовскита в системах (1-2x)BiScO3·xPbTiO3·xPbMg1/3Nb2/3O3 с 0,30≤х≤0,46и (1-x)BiScO3·xPbTiO3·yMOz с M=Mn, Ni, Cr, 0,63≤x≤0,65, 0≤y≤0,02; уточнено положениеМФГ в системе BS·xPT·xPMN (х=0,40) между фазами с ромбоэдрической итетрагональной симметрией.Установлено, что введение в BS·xPT ~0,5 масс. % добавок оксидов MnO2 или Cr2O3обеспечивает понижение ~ на порядок диэлектрических потерь образцов керамик присохранении высоких значений пьезокоэффициента d33 =400 пКл/Н и точки Кюри (TС~700K).
Выявлена электретная составляющая поляризации пьезокерамики BS·xPT·yMOz,оказывающая существенное влияние на пьезоэлектрические свойства, их временную итемпературную стабильность.По результатам изучения сегнетоэлектрических и релаксорных свойств образцовBS·xPT xPMN сделано заключение о том, что выраженные пьезо- и пироэлектрическиесвойства этих составов определяются переходом из релаксорного состояния всегнетоэлектрическое при поляризации в постоянном электрическом поле.Установлено повышение пьезоэлектрических параметров поляризованнойкерамики BS·xPT· xPMN при приближении состава к МФГ (х=0,40).
Характеристикисостава с x=0,42 (d33 =410 пКл/Н, |d31|=150 пКл/Н, kp =0,43, kt=0,48, Tm (f=0,1-200 кГц)=390- 420 К в сочетании с низкой механической добротностью QMrad =22(1), QMt=28(4)определяют перспективы его применений.5Определены условия синтеза методом горячего прессования высокотемпературнойпьезокерамики высокой плотности на основе висмут-содержащих сегнетоэлектриков сослоистой перовскитоподобной структурой - Bi3TiNbO9, Bi2CaNb2O9 и Bi2,5Na0,5Nb2O9.Получены данные о влиянии добавок оксидов W, Ta, Mo, Sc, Nd, Ce, Li на структурные,диэлектрические и пьезоэлектрические свойства этих соединений.
Определены высокиезначения TС = 1060 – 1210 К, значения пьезомодуля d33 при комнатной температуре 11 - 18пКл/Н, сохраняющиеся до 900 К.Определены условия и концентрационные границы образования сегнетомагнитныхтвердых растворов со структурой перовскита в системах Pb(Fe1-xMnx)2/3 W1/3O3 при 0≤x≤0,8и (1-x)PbFe2/3 W1/3O3 ·xBiFeO3 при 0≤x≤1. Получены новые данные о структуре,диэлектрических и магнитных характеристиках твердых растворов, определеныконцентрационные зависимости параметров структуры, электропроводности,сегнетоэлектрических-релаксорных свойств и мессбауэровских спектров.По содержанию и оформлению диссертации можно сделать ряд замечаний.На всех рисунках, представляющих результаты рентгенофазового анализа (Рис.
3.1,4.1, 5.1, 7.1), неправильно обозначены интенсивности на шкале у.В разделах 3 и 4 на графиках представлены данные диэлектрических измерений,проведенных в разных режимах - в режиме нагрева (Рис. 4.3-1в, 4.5 - 4.7), в режимеохлаждения (Рис. 4.3-1г и 3а). В подписях к Рис. 3.3 – 3.5, 4.2 и 4. 8 режим проведенияизмерений не указан. В сочетании с мелкими масштабами рисунков это затрудняет анализрезультатов.Не объяснено резкое повышение величин em и tgd(400) при повышении содержаниядобавки NiOz (y=0,015) в составе 0,3625BS – 0,6375PT×NiOz (Рис. 4.4).В разделе 4.4 диссертант констатирует наличие зависимости формы петельгистерезиса от концентрации примеси и температуры обжига керамики, не приводяобъяснения и анализа указанной зависимости.Не дано объяснение отрицательных значений проводимости одного из образцов награфике, приведенном на Рис.
4. 14.В разделе 5 не дано обоснование выбора конкретных составов Bi3TiNbO9,Bi2CaNb2O9 и Bi2.5Na0.5Nb2O9, содержащих дополнительно разные концентрации (1 – 5 ат.%) допантов – оксидов W, Sc, Ta, Li, Nd и Mo.Не объяснены различия в интенсивности пиков на дифрактограммах, приведенныхна Рис. 5.1, возможно, свидетельствующие о текстурировании образцов BCN-1/8 иBB(TN)-1/4.6Результаты температурных измерений удельного электросопротивления образцов,приведенные на Рис. 5.6 трудно анализировать из-за перекрытия кривых, приведенных наодном графике для 11 образцов, измеренных на 4-х частотах в режимах нагрева иохлаждения.В тексте отсутствуют пробелы между словами (на стр. 15, 23, 31, 34, 35, 36, 40, 41,42, 43, 61, 69, 81, 120, 121, 133, 134 и 135).В целом указанные замечания и отмеченные неточности не снижаютположительную оценку диссертации, являющейся законченной научнойквалификационной работой, в которой содержится решение задач, имеющих важноезначение для технологии и оборудования для производства полупроводников, материалови приборов электронной техники.Практическую значимость работы составляют разработанные вдиссертационной работе методики получения пьезокерамических и сегнетомагнитныхобразцов, обеспечивающие получение образцов с улучшенными характеристиками,перспективных для создания новых эффективных высокотемпературныхпьезоматериалов.Совокупность экспериментальных данных, полученных при исследованииструктуры, электрофизических и магнитных свойств синтезированных образцов,представляет интерес в плане раскрытия механизмов формирования высокихпьезоэлектрических свойств керамик, для развития научных основ синтеза материалов сзаданными свойствами, в качестве справочного материала при разработке новыхматериалов электронной техники.Основные результаты работы опубликованы в 4-х статьях в рецензируемых вжурналах, рекомендованных ВАК, в 5 сборниках трудов и 2-х тезисах докладов.Результаты работы доложены на 6-и международных научных конференциях.Оценивая работу в целом, следует заключить, что в диссертации БехтинаМаксима Андреевича получены новые ценные в научном и прикладном отношениирезультаты, и по ним сделаны вполне обоснованные выводы.
Достоверность полученныхрезультатов и обоснованность выводов диссертации, обеспечена высоким научнометодическим уровнем проведенных исследований - применением современныхэкспериментальных методов, использованием надежных методов анализа результатов ихорошей теоретической подготовкой диссертанта.Автореферат и публикации достаточно полно отражают содержание диссертации,которая по актуальности, достоверности, научной новизне и практической значимости78.