Шпаргалка по теории ФОЭ (1078358), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Грубая -ячейка состоит из элементарных ячеек, число которых в ней равно
Неравновесное состояние эл. газа характеризуется набором значений чисел … … , являющихся числами эл-ов
, находящихся в грубых ε-ячейках. Заданием чисел
нельзя однозначно охаракт. истинное сост-е эл. газа, т.к., зная только числа эл-ов
, попавших в -ячейки, нельзя сказать, какие именно из
элемент. ячеек грубой
-ячейки заняты эл-ми, а какие свободные. Макроскопическому сост-ю эл. газа, заданному набором значений чисел … Nε … , соотв. мн-во микроскопических сост-й газа, каждое из которых может быть реализовано числом
микроскопических состояний - термодинамическая вероятность. Числа …
… удовл. усл-ю неизменности полного числа частиц в газе
где
– полное число эл-ов в газе, и усл-ю неизменности полной эн-и газа
где
– полная эн-я газа. При подсчёте
надо учитывать, что эл-ы неразличимы и они подчиняются
“принципу запрета Паули”: …
По формуле Стирлинга
справедливой при больших
, получим
Чтобы найти равновесное состояние газа, воспользуемся методом неопределенных множителей Лагранжа
, где
и
- неопределенные мн-ли; этому усл-ю должны удовл. произв. вариации
чисел
около их зн-й для равновес. сост-я, не связанные никакими усл-ми. Подставляя в вариационное условие Лагранжа в
, получим
Необх. и дост. усл-я выполнения вариац. усл-я:
Разрешая относительно получаем
В итоге формула для чисел эл-ов, находящихся в грубых ячейках в случае равновес. сост-я эл. газа:
. Согласно Лагранжу зн-я α и β найдем из условий:
Пусть теперь газ совершает некоторый квазиравновесный, или обратимый процесс. Каждым мгновенным внешним усл-ям соответствует своё равновесное сост-е газа в этом процессе. Проведём бесконечно малый элемент изохорного процесса нагревания газа, в котором изм. полная эн-я газа и полное число эл-в
, но не изм. его объём
.
Газ может обмениваться с окружением не только мех. работой и теплом, но также и эл-ми. Т.к. по Больцману энтропия равновесного сост-я в которой
– макс. зн-е
, то
где
,
– изм. полного числа эл-ов и полной эн-и эл. газа. Формулу dS сопоставим с термодинам. формулой
, причём
– эн-я газа,
– хим. потенциал в расчёте на один эл-н. Для элемента изохор. процесса
и поэтому
Статистика и термодин. должны давать одну и ту же формулу. Поэтому, сравнивая друг с другом обе выведенные формулы для
так что
,
. В итоге для распр-я эл-в по грубым ε-ячейкам в равновес. сост-и эл. газа с температурой T и хим. потенциалом μ получаем формулу
Вводя величину
явл. ср. числом эл-ов, приходящихся в равновесном сост-и газа на одну элем. ячейку с энергией ε, получим ф-у распр-я Ферми-Дирака
.
РЕШЕНИЕ УРАВНЕНИЯ ШРЕДИНГЕРА ДЛЯ ЭЛЕКТРОНА В КУБИЧЕСКОМ ЯЩИКЕ С ГРАНИЧНЫМИ УСЛОВИЯМИ БОРНА-КАРМАНА. СОБСТВЕННЫЕ Ф-ЦИИ И СОБСТВЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ЭНЕРГИЙ СТАЦИОНАРНЫХ СОСТОЯНИЙ.
Пусть в кубическом ящике с размером ребра (
) находится изолированный электронный газ из N электронов.
Найдем стационарные состояния отдельного электрона из уравнения Шредингера
, где
–энергия стационарного состояния,
- волновая функция.
Пусть волновые функции заданны во всем бесконечном трехмерном пространстве, тогда по условию Борна-Кармана
Энергетические уровни задачи Борна-Кармана вырождены, поэтому рассмотрим полный набор попарно коммутирующих друг с другом операторов
,
,
,
.
Тогда стационарные волновые функции будут решениями уравнений
где ,
,
– собственные значения проекций импульса электрона.
Общие решения приведенных уравнений имеют вид
Для выполнения условий Борна-Кармана должны выполняться равенства
, где
Тогда решения уравнения Шредингера
Энергии приведенных стационарных волновых функция равны , в чем убедимся, подставив
в
, где
,
– лапласиан.
Одному и тому же энергетическому уровню соответствуют те собственные функции для которых имеют одинаковые значения.
ЯМА
Ф -я потенциальной эн-и
Найдем ур-е Шредингера
в области
.
– четная функция
может быть и четной, и нечетной. Каждое из двух типов решений можно рассмотреть только в области
.
I область ,
II область , k
1 случай – четные решения
В I приведенные диф.ур. имеют независимые решения и
.
По условию сшивания
,
, где
Нетривиальное решение будет при
2 случай – нечетные решения
. По аналогичным усл-м сшивания
,
1 случай
, а потому оба уравнения принимают вид
Тогда ,
,
При
и
.При
те же решения, что и для отдельной потенциальной ямы, но каждое значение энергии двукратно вырождено.
2 случай ,
, где верхний знак для четных, нижний – для нечетных.
, которое при
равно 0.
, решение которого рассмотрено выше
.
.
Разложим в ряд Тейлора по малости и оставляем только нулевой и первый члены
,
,
.
.
При ямы не взаимодействуют. Когда
каждое значение уменьшается и расщепляется на два.
Гомополярная связь – связь одинаковых атомов.
Энергия химической связи
Эффект расщепления энергетических уровней двух невзаимодействующих потенциальных ям на пары близких уровней объясняет и зонную структуру спектра.
Мы рассмотрели зоны для двух уровней, так как рассмотрели две ямы.
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ БОЗЕ-ЭЙНШТЕЙНА. ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ И ГРУБЫЕ ЯЧЕЙКИ. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА НЕОПРЕДЕЛЕННЫХ МНОЖИТЕЛЕЙ ЛАГРАНЖА. НАХОЖДЕНИЕ МНОЖИТЕЛЕЙ ЛАГРАНЖА.
Пусть изолированный фотонный газ находится в не пропускающем тепло куб. ящике с зеркальными стенками объемом . Для фотона рассмотрим волновое число
и напр-ми поляризации
. Также как корпускула фотон имеет эн-ю
и импульс
– соотношение Эйнштейна и де Бройля соответственно.
Квантовые неопр-ти ,
,
имеют порядок длины L. Тогда в силу соотношений неопр-ти
,
,
имеют порядок
. Тогда по соотношению де Бройля
,
,
, значит
.Хотя более строго величина элементарной ячейки, характ. сост-е эл-а равна
. Разобьем все пр-во волновых векторов на элементар. ячейки объемом
. Но с учетом поляризации одному сост-ю фотона соответствует ячейка
.
Отдельная грубая ячейка – сферический шаровой слой в пр-ве волновых векторов, соответствующий , причем ячейка имеет свой индекс
. Грубая ячейка имеет объем
Число элементарных ячеек в грубой –ячейке
.
Макроскопические неравновесные сост-я фотонного газа характ. наборами зн-й чисел фотонов, попавших в грубые ячейки
Фотонный газ – система с несохраняющимся числом частиц. Термодинамическая вероятность
. Чтобы ее найти, надо найти сколькими способами
фотонов данной грубой -ячейки можно разместить по
элементарным ячейкам. Т.к. фотоны неразличимы, то из комбинаторной задачи получим
. Тогда
По формуле Стирлинга
.. Равновесное сост-е фотонного газа характ. набором чисел
для которых величина
максимальна. Этот максимум найдем для чисел
, которые удовл. усл-ю
, где
-фиксированная энергия фотонного газа, одинаковая для всех его состояний.
Для нахождения равновесного состояния рассмотрим вариации чисел
около равновесных состояний
.
По методу неопределенных множителей Лагранжа вариационное условие .
Числа определяются из условий
- необходимые и достаточные условия для вариационного условия Лагранжа. Тогда
. Знач.
найдем из усл-я
.
Пусть равновесный фотонный газ теперь взаимодействует со своим окружением, который нагреваем изохорно в квазиравновесном процессе от температуры до
. Т.к. изохора, то
не меняются и числа
при дифференцировании константы.
Из формулы Больцмана энтропия , где
- равновесное значение термодинамической вероятности.
которую сопоставим с термодинамической формулой
.
,
В итоге
,
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МАКСВЕЛЛА-БОЛЬЦМАНА. ВЫВОД БОЛЬЦМАНА. ЯЧЕЙКИ В ПРОСТРАНСТВЕ СКОРОСТИ ОТДЕЛЬНОЙ МОЛЕКУЛЫ. ЧИСЛА ЗАПОЛНЕНИЯ. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА НЕОПРЕДЕЛЕННЫХ МНОЖИТЕЛЕЙ ЛАГРАНЖА. ФОРМУЛА БОЛЬЦМАНА ДЛЯ ЭНТРОПИИ.
Ячейки в пр-ве скоростей одинакового макроскопически бесконечно малого объёма Ячейка с номером
характ. компонентами
некоторой её центральной точки и эн-ей
Числа
тоже макроскопически бесконечно малы и
где
– ф-я распр-я частиц равновесного газа по скоростям, характеризует равновесное состояние газа и имеет физ. смысл:
вероятность того,что
частица газа в равновесном сост-и имеет одновременно компоненты скорости,лежащие в пределах
,аналогично для y,z.
, где
- нормировочная постоянная;
- объём отдельной макроскопически бесконечно малой ячейки в пр-ве скоростей.
выразим через β по усл-ю нормировки:
которое следует из усл-я
и формулы, выраж.
через функцию
. Подставим в усл-е нормировки выражение
:
(по формуле для интеграла Пуассона:
). Найдем β:
По формуле для интеграла Пуассона дифф-ем по параметру
получаем